Numeral 9.5 — NOM-147-SEMARNAT-SSA1-2004, Que establece criterios para determinar las concentraciones de remediación de suelos contaminados por arsénico, bario, berilio, cadmio, cromo hexavalente, mercurio, níquel, plata, plomo, selenio, talio y/o vanadio

9.5 Utilizar bata, guantes y lentes de seguridad

B.2.2 Digestión alcalina para cromo hexavalente.

1.0 Alcance y campo de aplicación

1.1 Este método es un procedimiento de digestión alcalina para la extracción de cromo hexavalente [Cr(VI)] en

sus formas soluble, adsorbida y precipit ada de compuestos de cromo en suelos. Para cuantificar Cr(VI) total en una

matriz sólida se deben satisfacer tres crit erios: (1) La solución de extracción debe solubilizar todas las formas de

Cr(VI), (2) Las condiciones de extracción no deben de inducir la reducción del Cr(VI) natural a Cr(III), y (3) El método

no debe causar la oxidación del Cr(III) natural contenid o en la muestra a Cr(VI). Este método reúne estos tres

criterios para un amplio rango de matrices sólidas. Bajo la s condiciones alcalinas de la extracción se presenta una

mínima reducción del Cr(VI) u oxidación del Cr(III) natural.

2.0 Resumen del método

Este método usa una digestión alcalina para solubilizar los compuestos que contengan: Cr(VI) insoluble en agua

(con la excepción del cromato de bario en algunas matrices de suelo) y Cr(VI) solubles en agua, presentes en las

muestras de suelos. El pH de las digestiones debe ajusta rse cuidadosamente durante el procedimiento de digestión.

Si existe un cambio en el pH con respecto al especificado, será necesario volver a digerir las muestras.

Las muestras son digeridas utilizando una solución de Na 2CO3 0,28 M / NaOH 0,5 M y calentando a

90-95°C por 60 minutos para disolver el Cr(VI) y para estabilizar su reducción a Cr(III).

La reacción de Cr(VI) con difenilcarbazida es el mé todo más común y confiable para el análisis de Cr(VI)

solubilizado en una digestión alcalina. El uso de dif enilcarbazida ha sido establecido debidamente en el

procedimiento colorimétrico (Ver sección B.5). La difenilcarbazida es altamente se lectiva para Cr(VI) y se encuentran

pocas interferencias cuando se emplea en muestras con digestión alcalina.

3.0 Interferencias.

3.1 Cuando se determina cromo VI total en una muestra digerida, es conveniente determinar la tendencia del

potencial de oxidación/reducción de cada muestra a analizar . Esto se puede realizar mediante la caracterización de

cada muestra, a través de la medición de parámetros analític os adicionales, tales como: pH y potencial de oxidación

reducción (POR) La medición de POR y de temperatura se pueden realizar directamente en el suelo. El valor

obtenido del POR, nos permite conocer el equilibrio oxid ación/reducción, por lo cual es importante registrar la

medición. El análisis de estos parámetros adicionales establece la tendencia de existencia o inexistencia de Cr(VI) en

la muestra(s) no adicionadas y sirven de ayuda en la interpretación de los datos de control de calidad para establecer

la recuperación de la matriz estándar adicionada, fuer a de los criterios convencionalmente aceptados para metales

totales.

3.2 Ciertas sustancias, no encontradas típicamente en digestiones alcalinas de suelos, pueden interferir en el

método analítico de Cr(VI), esto puede suceder cuando existe una concentración alta de la sustancia de interferencia

y cuando la concentración de cromo VI es baja. Para una discusión de agentes específicos que pueden interferir en

la cuantificación del Cr(VI) referirse al método colorimétrico (Sección B.5 de este Apéndice).

3.3 Para suelos que contienen Cr(III) soluble en concentrac iones mayores a cuatro veces el límite de Cr(VI)

reportado por el laboratorio, los resultados obtenidos de Cr (VI) pueden ser erróneos debido a una posible oxidación

inducida por el método. La adición de Mg2+ en el buffer de fosfato para la extracción alcalina ha demostrado que evita

la oxidación del Cr(III). Si se emplea un método analítico para Cr(VI) que corrija la posible oxidación/reducción del Cr,

entonces la adición de Mg2+ es opcional.

4.0 Material y equipo.

4.1 Material.

Todo el material volumétrico utilizado debe ser clase A.

4.1.1 Matraces volumétricos de 100 mL.

4.1.2 Pipetas volumétricas de 2 mL.

4.1.3 Vidrios de reloj de diámetro adecuado para cubrir los vasos de digestión.

4.1.4 Barras de agitación magnética o equivalente.

4.1.5 Termómetro calibrado, con escala de 0 a 100°C.

4.1.6 Recipientes para digestión: vasos de vidrio borosilicato o cuarzo con capacidad de 250 mL.

4.1.7 Probeta graduada de 100 mL.

4.1.8 Embudos de vidrio o polipropileno, o equivalente para filtración.

4.1.9 Filtros de membrana (0,45 µm) de celulosa o policarbonato. Cuando se lleva a cabo la filtración por vacío,

se debe verificar que no se rompa la membrana por la presión.

4.2 Equipo.

4.2.1 Medidor de pH o potenciómetro con intervalo de medición de 0 -14 U de pH, calibrado en el intervalo de

trabajo.

4.2.2 Balanza analítica calibrada, con sensibilidad de 0,0001 g.

4.2.3 Parrilla de agitación con calentamiento, capaz de mantener una temperatura de 90-95°C o equivalente.

4.2.4 Estufa de calentamiento de 100-110ºC.

4.2.5 Bomba de vacío.

4.2.6 Tamices de acero inoxidable de 2 mm o 4 mm.

5.0 Reactivos.

Agua reactivo: agua destilada y desionizada, libre de inte rferencias. Todas las menciones a agua se refieren a

este tipo.

Todos los reactivos utilizados en este método son grado reactivo analítico a menos que se indique

otro grado.

5.1 Acido Nítrico: 5,0 M. Almacenar a 20-25ºC en la oscuridad o frasco ámbar. No utilizar HNO

3 concentrado para

preparar esta solución si éste presenta un color amarillo que indica fotoreducción de NO3 a NO2, el cual es un agente

reductor para el Cromo VI.

5.2 Carbonato de sodio: Na2CO3, anhídro, Almacenar a 20-25°C.

5.3 Hidróxido de sodio: NaOH.

5.4 Cloruro de Magnesio: MgCl2 (anhídro)

Una masa de 400 mg MgCl2 es aproximadamente equivalente a 100 mg Mg2+. Almacenar a 20-25°C bien tapado.

5.5 K2HPO4.

5.6 KH2PO4.

5.7 Solución amortiguadora a pH 7 de K 2HPO4 0,5 M / KH 2PO4 0,5 M. Pesar 87,09 g de K 2HPO4 y 68,04 g de

KH2PO4 y disolver en aproximadamente 700 mL de agua. Trans ferir a un matraz volumétrico de 1 L y aforar al

volumen.

5.8 Cromato de plomo: PbCrO 4. Preparar la matriz insoluble adicionada agregando 10-20 mg de PbCrO 4 a una

alícuota de muestra por separado. Almacenar a 20-25°C, en un recipiente cerrado.

5.9 Solución de digestión: Disolver 20,0 + 0,05 g de NaOH y 30 + 0,05 g de Na 2CO3 en agua, en un matraz

volumétrico de un litro y diluir a la marca. Almacenar la solución en un recipiente bien cerrado de polietileno a 20-

25°C. Preparar una solución nueva cada mes. Verificar el pH de la solución de digestión antes de utilizar. El pH debe

de ser 11,5 o mayor, si no es así, descartar.

5.10 Dicromato de potasio, K 2Cr2O7, solución patrón (1 000 mg/L Cr(VI)): Pesar 2,829 g de K 2Cr2O7 grado

estándar primario (previamente secado a 105°C por una hora), disolver en agua en un matraz volumétrico de un litro

y diluir a la marca. Almacenar a 20-25°C en un recipiente cerrado.

Alternativamente, se puede utilizar una solución es tándar de 1 000 mg/L Cr(VI), trazable a un organismo

autorizado.

5.9.1 Solución estándar de adición (100 mg/L Cr(VI)): Adic ionar una alícuota de 10,0 mL de la solución patrón de

K2Cr2O7 (1 000 mg/L Cr(VI)) en un matraz volumétrico de 100 mL. Aforar con agua hasta la marca y mezclar muy

bien.

6.0 Procedimiento.

6.1 Mezclar y tamizar la muestra (humedad de campo) a través de una malla de 2 mm de diámetro de apertura.

Utilizar un tamiz de apertura mayor a 2 mm pero menor de 4 mm para muestras muy húmedas.

6.2 Ajustar y monitorear la temperatura del equipo de calent amiento utilizando la solu ción de digestión (agregar

50 mL de solución de digestión a un vaso de 250 mL). Mant ener la temperatura de la so lución de digestión entre 90-

95°C, determinar la medición por medio de un termómetro calibrado.

6.3 Pesar 2,5 g + 0,10 g de muestra húmeda (previamente mezcla da) en un vaso de digestión de 250 mL, limpio

y etiquetado.

6.4 Para las muestras adicionadas, la adición se hace directamente en este paso.

6.5 Determinar la humedad de la muestra, en una porción se parada de la misma, para calcular el resultado final

en base seca.

6.6 Adicionar 50 + 1 mL de solución de digestión a cada mues tra usando una probeta graduada, agregar

aproximadamente 400 mg de MgCl 2 y 0,5 mL de solución Buffer de Fosfato 1 M (Sección 5.7). Para las técnicas

analíticas que pueden corregir la oxidación/reducción del Cr, la adición de Mg 2+ es opcional. Cubrir todas las

muestras con vidrios de reloj.

6.7 Agitar las muestras continuamente (sin calentamiento) por lo menos durante 5 minutos usando una parrilla de

agitación o equivalente.

6.8 Calentar las muestras a 90-95°C, y mantener las mu estras a 90-95°C por lo menos durante 60 minutos con

agitación continua.

6.9 Enfriar gradualmente, con agitación continua, cada solución hasta temperatura ambiente. Transferir el

contenido a los aparatos de filtración, en juagar el recipiente de digestión con tres porciones de agua. Transferir los

enjuagues al aparato de filtración. Filtrar a través de una membrana de 0,45 µm. Enjuagar la parte interna del aparato

de filtración y el filtro con agua y transferir el filtrado y los enjuagues a un recipiente limpio de 250 mL.

NOTA: Los sólidos remanentes y el papel filtro resultantes en la filtración de la muestra adicionada se deben

preservar, ya que pueden ser utilizados cuando hayan recuperaciones muy bajas en las muestras adicionadas.

Almacenar los sólidos filtrados a 4 +

2°C. Evaluar las posibles interferencias que originan estos resultados y analizar

el uso de un método alternativo.

6.10 Colocar un accesorio adecuado de agitación dentro del recipiente de digestión de la muestra, colocar el

recipiente en un agitador, adicionar lentamente solución de ác ido nítrico 5,0 M al recipiente gota a gota. Ajustar el pH

de la solución a 7,5 + 0,5 y monitorear el pH con un potenciómetro ca librado. Si el pH de la digestión se desvía del

rango deseado, entonces, descartar la solución de digestión y digerir nuevamente

la muestra. Si el disparo de los valores del intervalo de pH esperado ocurre con frecuencia, preparar una solución

diluida de ácido nítrico y volver a digerir. Si se presenta la formación de un prec ipitado, filtrar la muestra a través de

un filtro de membrana de 0,45 µm. Si el filtro se obstruye usando el filtro de 0,45 µm, usar un papel filtro de mayor

tamaño de poro para pre-filtrar las muestras. Puede existir la generación de CO 2. Este paso se debe llevar a cabo en

una campana de extracción.

6.11 Remover los aparatos de agitación y enjuagar, co lectar los enjuagues en el recipiente. Transferir

cuantitativamente los contenidos de los recipientes en matrac es volumétricos de 100 mL y ajustar el volumen de la

muestra a 100 mL con agua. Mezclar adecuadamente.

6.12 Las digestiones de la muestra ahora están listas para se r analizadas. Determinar la concentración de Cr(VI)

en (mg/kg) por medio de la técnica colorimétrica indicada en la sección B.5 de este Apéndice.

7.0 Control de Calidad.

7.1 Todos los datos de control de calidad deben mantenerse y estar disponibles para referencia o inspección por

un periodo de tres años. Este método está restringido para ser usado por un analista experimentado o bajo

supervisión del mismo.

7.1.2 Incluir un blanco adicionado y los analitos de interés cada lote de muestras o cada 20 muestras.

7.1.3 Incluir una muestra duplicada por lote de muestras o cada veinte muestras y preparar una muestra

duplicada para cada tipo de matriz.

7.1.4 Incluir una muestra adicionada por lote de muestras o cada 20 muestras y preparar una muestra adicionada

para cada tipo de matriz.

7.2 Los intervalos de aceptación para el % de recuperación de los controles de calidad serán establecidos por

cada laboratorio al validar su método, de acuerdo al material de referencia empleado para la adición.

7.3 Analizar una matriz adicionada de Cr (VI) post-digestión por lote, que se encuentre con una concentración que

esté dentro del intervalo de trabajo.

B.2.3 Extracción de solubles con agua en equilibrio con CO2.

1.0 Introducción.

La toxicidad de los elementos químicos en los organismos, incluyendo los EN, depende de su disponibilidad en el

ambiente, la cual principalmente está en función de la solubilidad de la especie química de estos elementos. Por esta

razón actualmente se busca medir la fracción extraíble de los elementos bajo condiciones ambientales, la cual

además, está directamente relacionada con la fracción biodisponible que es la reactiva dentro de los organismos

vivos.

2.0 Alcance.

2.1 Este método se elaboró con base en la prueba AS TM D 3987-85, modificando las características del agua de

extracción. Este es un procedimiento para li xiviar suelos con agua en equilibrio con CO

2 atmosférico (H 2O-CO2) a

pH ≅ 5,5 y obtener una solución acuosa para analizar los compuestos lixiviados, bajo las condiciones de prueba

especificadas en este documento.

2.2 Este método describe la forma de preparar la solución extractante H 2O - CO 2, la obtención del extracto

agitando un peso conocido de suelos con H 2O - CO2 y la forma de separar la fase sólida de la acuosa para realizar

los análisis de los EN.

2.3 La información contenida en este documento no intenta ser suficiente para resolver todos los problemas que,

en la práctica, se puedan presentar al aplicar este método. Es responsabilidad del usuario establecer las prácticas de

seguridad y de protección a la salud apropiadas y determ inar las limitaciones analíticas que puedan presentarse en

cada caso, resolviéndolas antes de iniciar su aplicación.

3.0 Definiciones.

3.1 Extractante. Solución capaz de liberar ciertos constituyentes de los suelos, bajo condiciones

de laboratorio.

3.2 Capacidad amortiguadora. Se refiere a la capacidad de un sistema químico de mantener el pH en un valor

determinado, mediante reacciones ácido-base. En los su elos la capacidad amortiguadora está relacionada con

minerales que presentan hidrólisis básicas o ácidas.

3.3 Elementos normados (EN): arsénico, bario, berilio, cadmio , cromo VI, mercurio, níquel, plata, plomo, selenio,

talio y vanadio.

4.0 Aplicaciones y limitaciones.

4.1 Este método permite obtener rápidamente un extracto acuoso para estimar la disponibilidad de EN presentes

en los suelos, bajo las condiciones de laboratorio especifica das en este documento. No pretende simular el tipo de

lixiviado que se produce bajo condiciones específicas de campo.

4.2 Este método busca simular las condiciones de extracción, cuando la composición de los componentes de los

suelos es el factor que determina el pH del extracto.

4.3 La extracción acuosa señalada en este método refleja la capacidad amortiguadora de los suelos, ya que el pH

final del extracto acuoso es el resultado de la interacción del extractante con los componentes de los suelos que

producen reacciones ácidas o básicas.

4.4 El extracto obtenido es adecuado para cuantificar los EN; sin embargo, dado que generalmente las

concentraciones solubles de estos EN son bajas, es de especial importancia tomar precauciones durante el

almacenaje y manejo de las muestras para evitar su contaminación.

4.5 El extracto no es adecuado para medir contaminantes orgánicos o compuestos volátiles de naturaleza

inorgánica.

4.6 Algunos suelos pueden reportar actividad biológica en la etapa de agitación, por lo que es posible la

generación de gases, sin embargo, este procedimiento y los subsecuentes no consideran el alcance sobre este

parámetro. Registrar el evento si ocurriera y purgar el gas antes de proceder con la separación

sólido-líquido.

5.0 Material y equipo.

5.1 Material.

Todos los materiales utilizados deben cumplir con lo siguiente:

a) No reaccionar con los suelos,

b) Minimizar la adsorción de los iones presentes en el extracto y

c) Ser adecuados para realizar la cuantificación de EN.

5.1.1 Unidades de filtración de acero inoxidable de fondo pl ano y poroso del mismo material con membranas de

0.45 µm. Se pueden utilizar jeringas de ultra filtración comerc iales. Lavar los filtros con ácido antes de usar, enjuagar

con ácido nítrico 0,5 M seguido por tres enjuagues consecutivos con agua.

5.1.2 Desecador con sílica gel (con indicador de humedad).

5.1.3 Frascos de agitación de vidrio borosilicato o de politetrafluoroetileno (PTFE) de boca ancha. Con capacidad

de 4 L para muestras con un contenido de sólidos de 140 g y de 2 L para muestras con un contenido de sólidos de

70 g. Para muestras más grandes utilizar múltiplos de estas medidas, para asegurar que, la muestra sólida más el

extractante ocupen entre el 80 y 90% de la capacidad del recipiente.

5.1.3.1 Lavar los recipientes con ácido antes de usar, enjuagar con ácido nítrico 0,5 M seguido por tres enjuagues

consecutivos con agua. Este lavado no aplica para aquellos casos en que esta operación afecte al método de

cuantificación seleccionado o requiera otro tipo de lavado.

Nota: Los recipientes deben cerrar herméticamente.

5.2 Equipo.

5.2.1 Potenciómetro o Medidor de pH calibrado de acuerdo a la sección B.1, con una exactitud de ± 0,1 unidades.

5.2.2 Agitador. Utilizar cualquier equipo de agitación que gire sobre su eje central a una velocidad de

29 +

2 rpm.

5.2.3 Balanza analítica calibrada, con una sensibilidad de ± 0,0001 g.

6.0 Reactivos.

Todos los reactivos utilizados deben ser grado reactivo analítico a menos que se indique otro grado.

6.1 Acido nítrico.

6.2 Agua reactivo: agua destilada y desionizada, libre de interferencias. Todas las menciones a agua se refieren a

este tipo.

7.0 Procedimiento de extracción.

7.1 Pesar o tarar el recipiente que se va a utilizar para lixiviar y agitar la muestra.

7.2 Colocar 70 g de muestra en el recipiente, o un múltiplo de esta cantidad y registrar el peso utilizado.

7.3 Preparar la solución extractante (agua-CO

2 a pH = 5,5 ± 0,2):

a) Calcular el volumen de agua destilada necesaria para llevar a cabo el total de las extracciones considerando

duplicados y un 25% de exceso.

b) Burbujear aire en el agua destilada hasta alcanzar un pH de 5,5 + 0,2. En caso de que burbujeando aire no se

logre alcanzar fácilmente el pH de 5,5 ± 0,2, se puede n adicionar pequeños volúmenes de una solución de HCl 0,01

N. La solución extractante se debe utilizar lo más pronto posible. Si el pH es < 5,5 no se requiere ajustarlo. Registrar

el valor del pH.

7.4 Añadir solución extractante a la muestra de suelos, hasta que alcance una relación equivalente en mL de

solución a 20 veces el peso en gramos del peso de la m uestra. Por ejemplo, para 70 g de muestra se requieren

1 400 mL de solución.

7.5 Colocar los recipientes en el equipo de agitación rotatorio, iniciar la agitación continua por 18 + 0,25 horas a

temperatura ambiente. Los frascos del agitador deben t ener suficiente capacidad para contener la muestra y el

reactivo de extracción, así como cumplir con lo señalado en el numeral 5.1 de esta Sección.

7.6 La velocidad de agitación debe ser de 29 + 2 rpm.

7.7 Si durante la agitación de las muestras se observa la formación de gases, deben seguirse las indicaciones

señaladas en el numeral 4.6 de esta Sección y registrarlo en el informe.

7.8 Terminado el periodo de agitación, abrir el recipiente y registrar cualquier cambio que se observe en la

fracción sólida o en el sobrenadante. Dejar reposar la muestra durante 5 minutos. Después de este periodo, y

separar la fase acuosa de los sólidos más pesados por decant ación o centrifugación. Después, filtrar la mezcla al

vacío o presión utilizando una membrana de 0,45 µm. Si la velocidad de filtrado fuera muy lenta, se puede utilizar un

filtro menos cerrado, pero este cambio debe reportarse en el informe y se debe tomar en cuenta cuando se realice la

cuantificación de EN.

7.9 Medir el pH del extracto colectado y registrar el valor. Preparar inmediatamente las soluciones para el análisis

de cuantificación de los EN. Los extractos ya preparados, se pueden preservar por un período máximo de 14 días en

refrigeración a 4°C. Sin embargo, se recomienda realizar la cuantificación de EN lo más rápidamente posible por

espectroscopia de absorción atómica.

7.10 Acidificar las alícuotas para metales con ácido nítric o, hasta un pH menor a 2, excepto cuando el método de

cuantificación no lo recomiende o se sospeche que pueda causar la pérdida de algún constituyente. Antes de

proceder con la acidificación agregar unas gotas de ácido nítrico a una pequeña porción del extracto, y si se observa

cualquier indicio de precipitación, no acidificar el resto del extracto, registrar cualquier alteración observada. En este

caso es necesario llevar a cabo inmediatamente la cuantificación de EN por espectroscopia de absorción atómica.

7.11 Cuantificar los EN en el extracto de acuerdo a los métodos correspondientes de este Apéndice.

8.0 Control de calidad.

8.1 Anotar todos los datos en registros y formatos adecuados, y tenerlos siempre disponibles para su consulta e

inspección.

8.2 Realizar por lo menos un ensayo en blanco por cada 10 extracciones o por lote si éste es menor de 10,

cuidando de aplicar las mismas condiciones que en las muestras de suelos.

8.3 Por no existir materiales estándar de referencia, no es posible medir la exactitud del método, por lo que deben

llevarse a cabo un 20% de duplicados del total de muestras, con un mínimo de dos.

B.3 Métodos por espectrometría de absorción atómica.

1.0 Por flama (aspiración directa).

1.1 Alcance y aplicación.

1.1.1 Los metales en solución pueden ser fácilmente determi nados por espectrometría de absorción atómica por

flama (aspiración directa). El método es simple y rápido. Con excepción del análisis para constituyentes disueltos,

todas las muestras requieren digestión previo al análisis. El análisis para elementos disueltos no requiere digestión si

la muestra ha sido filtrada y acidificada.

1.1.2 Mediante esta técnica se podrán determinar las concentraciones de Ba, Be, Cd, Ag, Pb, Ni, Tl y V presentes

en los suelos presuntamente contaminados.

1.1.3 Los límites de detección, la sensibilidad y los intervalos óptimos de los metales varían con el tipo de matriz y

el modelo de espectrofotómetro de absorción atómica. Lo s datos mostrados en la Tabla 1 proveen información sobre

los límites de detección obtenidos por la técnica de aspiraci ón directa. Para muestras acuosas limpias, pueden ser

disminuidos con la escala de expansión y aumentados usando una longitud de onda menos sensible o por rotación

del quemador. Los límites de detección por aspiración di recta pueden aumentarse concentrando la muestra y/o por

medio de técnicas de extracción, éstos deben establecer se para cada tipo de matriz de acuerdo al método de

preparación y de análisis utilizado, deben documentarse y mantenerse disponibles para su uso así como actualizarse

cuando ocurran cambios en la operación o las condiciones del instrumento.

1.1.4 Los límites de detección dados en la Tabla 1 dependen del equipo utilizado (como son el espectrofotómetro

y los accesorios del horno, la fuente de energía, el grado de expansión electrónica de la salida de la señal) y de la

matriz de la muestra. Cuando se usan técnicas de Horno de Grafito (HG), el analista deberá considerar las posibles

reacciones químicas que tienen lugar al elevarse la temperatura y que pueden dar como resultado la supresión o

aumento de la señal del elemento a analizar. Para asegurar la validez de los datos de las técnicas de espectrometría

de absorción atómica, el analista deberá examinar los efectos

de interferencia de matriz y en su caso, tratar éstos utilizando diluciones sucesivas, modificador de matriz o utilizar el

método de adiciones estándar.

1.1.5 Cuando la técnica de absorción atómica (AA) por aspiración directa no provee la sensibilidad adecuada,

deberá referirse a procedimientos especializados, tales como el método de generador de hidruros y horno de grafito.

1.2 Interferencias.

1.2.1 Aspiración directa.

1.2.1.1 La interferencia más común es la llamada química, causada por la carencia de absorción de átomos

unidos a moléculas en la flama. Este fenómeno ocurre cuando la flama no es lo suficientemente caliente para disociar

la molécula como en el caso de interferencia de fosfato con magnesio o cu ando el átomo disociado es

inmediatamente oxidado a un compuesto que no disocia a la temperatura de la flama. La adición de lantano elimina

la interferencia del fosfato en la determinación de Ba. Una mezcla de gas óxido nitroso/acetileno puede utilizarse para

prevenir la interferencia por compuestos refractarios.

La interferencia química también puede ser eliminada por se paración del metal del material interferente, a través

de agentes quelantes. Los agentes quelantes son usados para incrementar la sensibilidad del análisis pero también

pueden eliminar o reducir las interferencias.

1.2.1.2 La presencia de una concentración alta de sólidos di sueltos en la muestra provoca una interferencia de

absorbancia no atómica, por dispersión de la luz. Esta interferencia puede evitarse con el uso de un corrector de

fondo como una lámpara de Deuterio o de una longitud de onda no absorbente. Cuando se presenta esta

interferencia y no está disponible el corrector de fondo, la contribución a la señal no puede diagnosticarse mediante

recuperación de adición ni con el método de adicio nes estándar. Por lo que las muestras digeridas deben ser

tratadas antes del análisis o seleccionar otro método analítico.

1.2.1.3 Las interferencias por ionización ocurren cuando la temperatura de la flama es lo suficientemente alta para

remover el electrón de un átomo neutro, originando un ión positivo. Este tipo de interferencia puede ser controlada

por la adición tanto a estándares como a muestras de un exceso (1 000 mg/L) de un elemento fácilmente ionizable

como K, Na, Li o Cs.

Cada muestra y estándar deben contener 2 mL de KCl/100 mL de solución. Utilizar 95 g de Cloruro de Potasio en

un litro de agua para la solución de KCl.

1.2.1.4 Las interferencias espectrales ocurren cuando la longitud de onda de absorción para un elemento coincide

con el ancho de la línea de absorción del elemento de interé s. Los resultados de la determinación son erróneamente

altos, debido a la contribución del elemento interferente a la señal de absorción atómica. La posibilidad de las

interferencias espectrales se incrementa cuando se empl ean lámparas multi-elementales debido a la energía de

resonancia de otro elemento o por una impureza en el cáto do de la lámpara. Este tipo de interferencia puede

reducirse, disminuyendo el ancho de abertura.

1.2.1.5 El analista debe estar conciente que las diferencias en la viscosidad y las altas concentraciones de sólidos

disueltos o suspendidos en muestras y estándares pueden alterar la proporción de aspiración de la muestra.

1.2.1.6 Los metales no tienen la misma estabilidad en las mu estras digeridas, especialmente si sólo contienen

ácido nítrico y no una combinación de ácidos que incluya ácido clorhídrico. La adición de HCl ayuda a estabilizar al

Ba y Ag en la solución digerida.

Las muestras digeridas deben ser analizadas lo más pronto posible.

2.0 Horno de grafito (Hg).

2.1 Alcance y aplicación.

2.1.1 Este procedimiento aplica cuando la técnica de absorción atómica (AA) por aspiración directa no provee la

sensibilidad adecuada. Los límites de detección están dados en la Tabla 1.

2.1.2 Se recomienda emplear esta técnica para determinar Tl y V en concentraciones bajas.

2.2 Interferencias.

2.2.1 A pesar de que la atomización ocurre en una atmósfera inerte, la técnica está sujeta a interferencias

químicas. Para resolver algunas de las interferencias se recomienda:

2.2.1.1 Diluir sucesivamente la muestra y volver a analizar.

2.2.1.2 Utilizar modificador de matriz para eliminar las interferencias o estabilizar el analito presente en la

muestra. Por ejemplo adición de nitrato de amonio para eliminar cloruros de álca lis y la adición de fosfato de amonio

para retener el cadmio. La mezcla de hidrógeno con el gas inerte de la purga también ha sido utilizado para eliminar

la interferencia química. El hidrógeno actúa como un agente reductor y ayuda en la disociación molecular.

2.2.1.3 Analizar la muestra por el método de adiciones estándar con las precauciones y limitaciones de su uso.

2.2.2 La generación de gases en el horno durante la atomización, pueden tener bandas de absorción molecular

abarcando la longitud de onda analítica. Cuando ocurre es to, usar corrector de fondo o elegir una longitud de onda

alterna. El corrector de fondo también puede compensar la interferencia de absorción de ancho-banda no específica.

2.2.3 La corrección de fondo continua no puede corregir todos los tipos de interferencia de fondo. Cuando la

interferencia de fondo no puede ser compensada, extraer químicamente el analito o usar una forma alterna para

corrección de fondo, por ejemplo, corrector de fondo Zeeman.

2.2.4 La interferencia debida a la producción de humos de la matriz, puede ser reducida aumentando el tiempo de

calcinación a una temperatura más alta o utilizando un ciclo de calcinado en presencia de aire.

2.2.5 Las muestras que contienen gran cantidad de materia orgánica deben ser oxidadas por digestión ácida

convencional antes de introducirlas al horno. De este modo la absorción de ancho de banda será minimizado.

2.2.6 Para el análisis por HG se recomienda utilizar en la digestión de la muestra ácido nítrico.

2.2.7 Se ha observado que el ambiente químico del horno propicia la formación de carburos metálicos. Cuando se

forma el carburo, el metal es liberado mu y lentamente. Los carburos metálicos re trasan el regreso de la señal a la

línea base. La formación de carburo se puede reducir con el uso de tubos de grafito pirolizados. Los elementos que

fácilmente forman carburos se indican con el símbolo (p) en la Tabla 1.

3.0 Generación de hidruros y vapor frío

3.1 Alcance y Aplicación.

3.1.1 Este procedimiento aplica cuando la técnica de absorción atómica (AA) por aspiración directa no provee la

sensibilidad adecuada. Los límites de detección están dados en la Tabla 1.

3.1.2 Se recomienda emplear esta técnica para determinar As y Se (por generación de hidruros) y Hg (por vapor

frío).

3.2 Interferencias

Ver la sección B.3.1.3; numeral 3.1 (As), sección B.3.1.3; numeral 3.2 (Se) y sección B.3.1.4 (Hg).

4.0 Material y equipo.

4.1 Todo el material volumétrico utilizado debe ser clase A.

4.2 Lámparas de cátodo hueco: Se prefieren de un solo elemento, pero también se pueden usar lámparas multi-

elementales.

4.3 Lámpara de descarga sin electrodo (EDL).

4.4 Micropipetas de volumen variable con puntas desechables.

4.5 Válvulas de reducción de presión: El suministro de combustible y oxidante debe mantenerse a presiones

mayores que la presión de operación del equipo a través de un manómetro verificado.

4.6 Matraces volumétricos de diferentes capacidades.

4.7 Espectrofotómetro de absorción atómica: Con uno o dob le canal, de uno o doble haz, con monocromador,

detector fotomultiplicador, ranura ajustable, un intervalo de longitud de onda de 190 a 800 nm y aditamentos para

registro.

4.8 Quemador: Usar el quemador recomendado por el fabricante. Para ciertos elementos se requiere el quemador

de óxido nitroso y para otros de aire-acetileno.

4.9 Horno de grafito: equipo capaz de alcanzar temperaturas específicas satisfactorias.

4.10 Tubos de grafito.

4.11 Accesorio para generador de hidruros y vapor frío.

4.12 Impresora compatible con el equipo.

5.0 Reactivos.

5.1 Todos los reactivos utilizados deben ser grado analítico a menos que se indique otro grado. Los ácidos se

deben analizar para determinar los niveles de impurezas. Si un blanco del método realizado es menor al límite de

detección el ácido puede ser utilizado. En su defecto, se reco mienda utilizar ácidos con niveles traza de metales, con

el fin de minimizar las interferencias en el blanco.

5.2 Cuando se mencione agua debe entenderse que se trata de agua reactivo destilada o desionizada libre de

interferencias.

5.3 Solución de Acido nítrico 1:1. Preparar por adición del ácido concentrado a un volumen igual de agua.

5.4 Solución de Acido clorhídrico 1:1. Preparar por adición del ácido concentrado a un volumen igual de agua.

5.5 Combustible y oxidante.

5.5.1 Acetileno de alta pureza.

5.5.2 Aire puede ser suministrado por una línea de aire comprimido, una compresora de laboratorio o un cilindro

de aire comprimido, seco y filtrado.

5.5.3 Para algunas determinaciones se requiere óxido nitroso, argón o nitrógeno.

5.6 Soluciones estándares: Utilizar materiales de referencia de metales certificados con trazabilidad a un

organismo autorizado.

6.0 Procedimiento.

6.1 Lavado de Material.

6.1.1. Lavar todo el material utilizado de acuerdo al siguiente procedimiento y secuencia: ácido clorhídrico 1:1,

agua corriente, ácido nítrico 1:1, agua corriente, detergente, agua corriente y finalmente agua reactivo.

6.1.2 No utilizar mezcla crómica para la limpieza del material si se va a determinar Cromo.

6.2 Procedimiento de Aspiración Directa (flama)

6.2.1 Seguir las instrucciones de operación del fabricante para cada instrumento.

6.2.1.1 Después de escoger la lámpara conveniente para el análisis, permitir su calentamiento por un mínimo de

15 minutos a menos que se opere un equipo de doble haz.

6.2.1.2 Alinear el instrumento, posicionar el monocromador en la longitud de onda correcta.

6.2.1.3 Seleccionar el ancho de la ranura ( slit) del monocromador y ajustar la corriente de acuerdo a las

recomendaciones del fabricante.

6.2.1.4 Encender la flama regulando el flujo de combustible y oxidante.

6.2.1.5 Ajustar el quemador, el flujo del nebulizador y el fotómetro para obtener el máximo de absorbancia y

estabilidad.

6.2.1.6 Correr una serie de estándares del elemento a analizar.

6.2.1.7 Construir una curva de calibración y graficar la concentración de los estándares contra la absorbancia.

6.2.1.8 Aspirar la muestra y determinar la concentración.

6.3 Procedimiento de Horno de Grafito (HG)

6.3.1 Debido a las diferencias que existen entre las marcas y modelos no se detallan aquí las instrucciones de

operación. Seguir las instrucciones del fabricante.

6.3.2 La corrección de fondo es importante cuando se usa la atomización sin flama, especialmente por debajo de

350 nm. La corrección de fondo Zeeman es efectiva para elimi nar los problemas de composición o las interferencias

de fondo. Es particularmente útil cuando se analiza As en presencia de Al y cuando se analiza Se en presencia de

Fe.

6.3.3 El efecto de memoria cuando el analito no se volat iliza totalmente durante la atomización, depende de los

siguientes factores: volatilidad del elemento y su forma qu ímica, el uso del tubo de grafito, la proporción de

atomización y diseño del horno. Esto se detecta a través de l blanco. Limpiar el tubo operando el horno a la máxima

potencia por un tiempo, a intervalos regulares durante las series de determinaciones.

6.3.4 Inyectar una alícuota de la muestra en el horno y atom izar. Si la concentración es mayor que el estándar

más alto, la muestra deberá ser diluida en la misma matr iz ácida y reanalizar. El uso de inyecciones múltiples puede

mejorar la exactitud y ayuda a detectar los errores por pipeteo en el horno.

6.3.5 Para verificar la ausencia de interferencias, seguir el procedimiento de serie de diluciones (ver numeral 7.6.1

de esta Sección).

6.4 Procedimiento para Generador de Hidruros y Vapor Frío

6.4.1 Debido a las diferencias que existen entre las marcas y modelos no se detallan aquí las instrucciones de

operación. Seguir las instrucciones del fabricante.

6.4.2 Para mayor información ver la sección B.3.1.3; nume ral 3.1 (As), sección B.3.1.3; numeral 3.2 (Se) y

sección B.3.1.4 (Hg).

7.0 Control de Calidad.

7.1 Todos los datos de control de calidad deberán tener un fácil acceso para ser utilizados como referencia o

inspección.

7.2 La curva de calibración debe incluir un blanco de calibración y cinco estándares. La curva debe ser lineal y

tener un coeficiente de correlación de por lo menos 0,995.

Después de la calibración, verificar la curva usando un blanco de calibración y un estándar de verificación inicial

de la calibración (preparado independientemente de los estándares de la curva de calibración y de una segunda

fuente) cercano al intervalo medio. El estándar de verifica ción debe tener un margen del +/-10% del valor real y el

blanco de calibración no debe contener los analitos a dete rminar por arriba del límite de detección para que la curva

sea considerada válida.

7.3 La curva de calibración también debe verificarse al fina l de cada lote analítico y/o cada 10 muestras mediante

el uso de un blanco de calibración y un estándar de verificación continua (preparado del mismo material que los

estándares de calibración inicial) y en el nivel medio. Los criterios de aceptación de la verificación continua deben

estar dentro de +/-10% del valor real y el blanco no contener analitos por arriba del LDM de lo contrario, el análisis de

muestras debe detenerse, determ inar la causa y recalibrar el instrumento. Todas las muestras siguientes al último

criterio aceptable deben ser reanalizadas.

Se recomienda que cada estándar sea analizado 2 veces y se determine un valor promedio, los valores de las

réplicas deben estar dentro de un 10% de RPD.

7.4 Incluir al menos una muestra adicionada y una muestra duplicada adicionada por cada lote analítico. La

adición debe ser antes de la preparac ión de la muestra y el análisis y en el nivel adicionado para la muestras de

control de laboratorio. El criterio de aceptación debe establecerlo el laborat orio conforme a datos históricos, en

ausencia de éstos el límite debe ser ±20% del valor real adicionado y < 20% de porcentaje de diferencia relativa.

7.5 Procesar una muestra control de labor atorio por cada lote analítico y llevarse a través de todo el proceso, la

adición del control debe estar entre el estándar más ba jo y el de nivel medio. El criterio de aceptación debe

establecerlo el laboratorio conforme a datos históricos, en ausencia de éstos el límite debe ser ±20% del valor real

adicionado.

7.6 Pruebas de interferencia.

7.6.1 Prueba de dilución. La prueba de dilución se re comienda cuando se sospecha de interferencias y la

concentración de la muestra es lo suficientemente alta que permite una interpretación adecuada de los resultados.

Determinar la concentración aparente en la muestra sin dilu ir. Diluir la muestra a un mínimo de cinco veces (1 +

4) y analizar nuevamente. Si los valores se encuentran en un 10% de diferencia entre la concentración de la muestra

no diluida y la concentración de la muestra diluida cinco vece s, indica la ausencia de interferencias, por lo cual las

muestras pueden ser analizadas sin emplear el método de ad ición de estándar. Si la diferencia es mayor al 10%,

utilizar el método de adiciones estándar.

7.6.2 Prueba de recuperación de estándar. Si el resultado de la prueba de dilución no es satisfactorio,

posiblemente existe una interferencia de matriz, por lo cual se deberá analizar una muestra adicionada para

confirmar la prueba de dilución. En otra alícuota de la muestra evaluada, adicionar una cantidad conocida de un

analito hasta tener una concentración de 2 a 5 veces la concen tración original. Si todas las muestras del lote tienen

una concentración del analito por debajo del límite de det ección, entonces adicionar una concentración entre el

estándar más bajo y el de nivel medio o la misma adición de la muestra control del laboratorio. Analizar la muestra y

calcular el porcentaje de recuperación de la adición. Si la recuperación es menor de 85% o mayor de 115% el método

de adición de estándar debe emplearse para todas las muestras del lote.

7.7 Método de adición de estándar.

7.7.1 Cuando la matriz de la muestra es tan compleja que la viscosidad, la tensión superficial y los componentes

no pueden ser igualados exactamente con el estándar, se recomienda utilizar el método de adiciones estándar.

La técnica de adición de estándar implica adicionar cantidades conocidas de estándar a una o más alícuotas de la

muestra procesada. Esta técnica compensa el incremento o decremento del interferente de la muestra en la señal del

analito. Esto produce una pendiente diferente en la curva de calibración estándar. El método de adición de estándar

debe emplearse en el análisis de todos los extracto s, como una prueba del desempeño y cuando se analiza una

nueva matriz o en cada lote que no cumpla la prueba de recuperación.

7.7.2 La versión más sencilla de esta técnica es el método de adición simple en la cual se toman dos alícuotas

idénticas de la muestra de volumen, V

X. A la primera, etiquetada como “A”, se le añade un pequeño volumen V S de

un analito estándar de concentración conocida C S. Para la segunda, etiquetada como “B”, se le añade el mismo

volumen VS de agua. La señal analítica de A y B son medidas y corregidas por la señal del no analito.

La concentración de la muestra, CX, se calcula:

XBA

SSB

X

VSS

CVSC )( −

⋅⋅=

Donde:

SA-SB son señales analíticas (corregido por el blanco) de soluciones A y B, respectivamente. V S y CS deben ser

escogidas de tal forma que SA sea aproximadamente el doble en promedio de S B, evitando un exceso de dilución de

la muestra. Si se utiliza una etapa de separación o concentración es mejor hacer adiciones primero y llevarlas a cabo

durante todo el procedimiento.

7.7.3 Se pueden obtener mejores resultados empleando una serie de adiciones estándar. A volúmenes iguales de

la muestra se adiciona una serie de soluciones estándar conteniendo cantidades conocidas diferentes de analito, se

diluyen todas al mismo volumen. Por ejemplo la adición 1 debe ser preparada de modo que resulte una

concentración aproximadamente igual al 50% de la absorbancia esperada de un analito original de la muestra. La

adición 2 y 3 debe ser preparada de modo que la s concentraciones sean aproximadamente 100 y 150%,

respectivamente, de las absorbancias esperadas. La abso rbancia de cada solución se determina y luego se grafica

en el eje vertical y las concentraciones de concentración co nocida de los estándares se grafican en el eje horizontal.

Cuando la línea es extrapolada hacia absorbancia cero, el p unto de la intersección en la abscisa es la concentración

endógena del analito. Las abscisas a la izquierda de la ordenada deben tener la misma escala que el lado derecho

pero en dirección opuesta desde la ordenada. Un ejemplo de una gráfica obtenida de este modo se muestra en la

figura 1. Para obtener la concentración en el intercepto se puede usar un programa de represión lineal.

7.7.4 Para validar los resultados de esta técnica se deben considerar las siguientes limitaciones:

1. Las concentraciones aparentes de la curva de calibración de ben ser lineales (r > 0.995) sobre todo el intervalo

de concentración, la pendiente de la curva de adiciones debe ser cercana a la pendiente de la curva de calibración.

2. El efecto de la interferencia no debe variar a medida que varía la proporción de la concentración del analito

respecto a la matriz de la muestra y la adición estándar debe responder de una manera similar al analito.

3. La determinación debe estar libre de interferencias es pectrales y corregida para cualquier interferencia de

fondo no específica.

Concentración

de la muestra

Addn 0

Sin

adición

Addn 1

50% de

absorbancia

esperada

Addn 2

100% de

absorbancia

esperada

Addn 3

150% de

absorbancia

esperada

Absorbancia cero

Absorbancia

Concentración

Figura 1. Gráfico para Adición Estándar

TABLA 1. Límites de detección estimados para Absorción Atómica.

Aspiración Directa, HG, GH y VF

Metal Límite de detección

(mg/L) Aspiración

Directa

Horno de Grafito mg/L Generación de Hidruros

y Vapor Frío mg/L

Arsénicob -------- -- ---- 0,002

Bario 0.1 ------ ------

Berilio 0,005 ----- ------

Cadmio 0,005 ----- -----

Mercurio a ------- ----- 0,0002

Níquel 0,04 ----- -----

Plata 0.01 ------ ------

Plomo 0,1 0,001 -----

Seleniob ----- ----- 0,002

Talio (p) 0,1 0,001 -----

Vanadio (p) 0,2 0,004 -----

NOTAS: a Técnica de vapor frío.

b Método de Generación de Hidruros.

(p) Procedimiento de Horno de Grafito con tubo pirolítico

B.3.1 Métodos analíticos por aspiración directa, generación de hidruros y vapor frío.

y Todas las muestras deben ser digeridas apropiadamente previo al análisis. La descripción del método de

digestión y extracción de solubles se encuentra en la se cción B.2 de este Apéndice. Los límites de detección están

indicados en la Tabla 1 del documento maestro AA (apartado B.3).

y Todos los análisis deberán de seguir el procedimiento adecuado de control de calidad descrito en el numeral

7.0 del documento maestro de AA (sección B.3).

y Expresar el resultado final de los elementos analiza dos en base seca (mg del elemento/Kg de suelo seco),

para ello determinar la humedad de la muestra (apartado B.6).

mg elemento/Kg en base seca = mg/L del elemento en base húmeda x 100%

(100% - % Humedad de la muestra)

y Para cada elemento se recomienda utilizar las longitudes de onda indicadas en la Tabla 2.

TABLA 2. Longitudes de onda recomendadas para los elementos normados.

Metal Aspiración

Directa

(nm)

Horno de Grafito

(nm)

Generación de

Hidruros

(nm)

Vapor Frío

(nm)

Arsénico ------ ------ 193, 7 ------

Bario 553,6 ------ ------ ------

Berilio 234,9 ------ ------ ------

Cadmio 228,8 ------ ------ ------

Mercurio ------ ------ ------ 253,7

Níquel 232,0 ---- -- ------ ------

Plata 328,1 ------ ------ ------

Plomo 283,3 ------ ------ ------

Seleniob ------ ---- -- 196,0 ------

Talio 276,8 276,8 ------ ------

Vanadio 318,4 318,4 ------ ------

B.3.1.1 Métodos analíticos por aspiración directa para cada elemento

1.0 Material y equipo.

1.1 Todo el material volumétrico utilizado debe ser clase A.

1.2 Espectrofotómetro de absorción atómica: Con un solo canal o doble, un solo haz o doble haz, con

monocromador y rejilla de difracción, detector fotomu ltiplicador, ranura ajustable, un rango de 190 a 800 nm y

aditamentos para registro.

1.3 Quemador: Usar el quemador recomendado por el fabricante.

1.4 Lámpara de cátodo hueco o lámpara sin electrodo de descarga (EDL) del elemento a analizar.

1.5 Para los aparatos básicos ver el numeral 4.0 de Técnicas de AA (sección B.3).

2.0 Preparación de estándares.

Curva de calibración: preparar 5 está ndares de trabajo (incluido el banco), partiendo de la solución madre en el

momento del análisis. Las soluciones de la curva de calibración deben prepararse usando el mismo tipo y

concentración de ácido contenido en las muestras.

3.0 Análisis.

Una vez que se tiene la muestra digerida y el instrumento prep arado, realizar el análisis y registrar la lectura de la

absorbancia o concentración del analito, según corresponda.

3.1 Bario.

3.1.1 Interferencias.

y Ver el numeral 1.2 del documento maestro de AA (sección B.3).

y Se requiere una corriente alta en el cátodo hueco y un paso de banda espectral estrecho, debido a que el

Bario y Calcio emiten fuertemente en la longitud de onda del Bario.

y El bario sufre una ionización significativa en la flam a de óxido nitroso/acetileno, lo cual resulta en una

disminución significativa en la sensibilidad. Todas las muestras y estándares deben contener 2 mL de KCl por 100

mL como supresor de ionización. Documentar el tipo y concentración del supresor.

3.1.2 Parámetros instrumentales.

y Longitud de Onda: 553,6 nm.

y Combustible: acetileno.

y Oxidante: óxido nitroso.

y Tipo de Flama: Reductora.

y Corrector de fondo: no requerido.

3.1.3 Reactivos.

y Todos los reactivos utilizados deben ser grado analítico a menos que se indique otro grado. Los ácidos se

deben analizar para determinar los niveles de impurezas. Si un blanco del método realizado es menor al límite de

detección el ácido puede ser utilizado. En su defecto, se reco mienda utilizar ácidos con niveles traza de metales, con

el fin de minimizar las interferencias en el blanco.

y Agua reactivo: agua destilada y desionizada, libre de in terferencias. Todas las menciones a agua se refieren

a este tipo.

y Estándar de Bario (1000 mg/L). Utilizar una solución comercial de 1000 mg/L certificada, con trazabilidad a

un organismo autorizado.

3.2 Berilio.

3.2.1 Interferencias.

y Ver el numeral 1.2 del documento maestro de AA (sección B.3).

y Se requiere de corrector de fondo.

y Si la muestra contiene concentraciones superiores a 500 ppm de Aluminio puede suprimir la absorbancia del

Berilio por lo que se sugiere para eliminar esta inte rferencia adicionar Fluoruro 0,1%, de igual forma altas

concentraciones de Magnesio y Silicio pueden producir problemas de interferencia y para solucionarlo se requiere

utilizar el método de adición estándar.

3.2.2 Parámetros instrumentales.

y Longitud de Onda: 234,9 nm.

y Combustible: acetileno.

y Oxidante: Oxido Nitroso.

y Tipo de Flama: Reductora.

y Corrector de fondo: Deuterio u otro

3.2.3 Reactivos.

y Todos los reactivos utilizados deben ser grado analíti co a menos que se indique otro grado. Los ácidos se

deben analizar para determinar los niveles de impurezas. Si un blanco del método realizado es menor al límite de

detección el ácido puede ser utilizado. En su defecto, se reco mienda utilizar ácidos con niveles traza de metales, con

el fin de minimizar las interferencias en el blanco.

y Agua reactivo: agua destilada y desionizada, libre de in terferencias. Todas las menciones a agua se refieren

a este tipo.

y Estándar de Berilio (1 000 mg/L). Utilizar una solución comercial de 1 000 mg/L certificada, con trazabilidad

a un organismo autorizado.

3.3 Cadmio.

3.3.1 Interferencias.

y Ver el numeral 1.2 del documento maestro de AA (sección B.3).

y Se requiere de corrector de fondo.

3.3.2 Parámetros instrumentales

y Longitud de Onda: 228,8 nm.

y Combustible: acetileno.

y Oxidante: Aire.

y Tipo de Flama: Oxidante.

y Corrector de fondo: Deuterio u otro.

3.3.3 Reactivos.

y Todos los reactivos utilizados deben ser grado analíti co a menos que se indique otro grado. Los ácidos se

deben analizar para determinar los niveles de impurezas. Si un blanco del método realizado es menor al límite de

detección el ácido puede ser utilizado. En su defecto, se reco mienda utilizar ácidos con niveles traza de metales, con

el fin de minimizar las interferencias en el blanco.

y Agua reactivo: agua destilada y desionizada, libre de in terferencias. Todas las menciones a agua se refieren

a este tipo.

y Estándar de Cadmio (1 000 mg/L). Utilizar una solución comercial de 1 000 mg/L certificada, con trazabilidad

a un organismo autorizado.

3.4 Níquel.

3.4.1 Interferencias.

y Ver numeral 1.2 del documento maestro de AA (sección B.3).

y Se requiere corrector de fondo.

y Altas concentraciones de hierro, cobalto o cromo pueden interferir con el método de análisis, en este caso

es necesario igualar matrices en muestras y estándares o usar una flama de óxido nitroso/acetileno.

3.4.2 Parámetros instrumentales

y Longitud de onda: 232,0 nm (línea primaria).

y Combustible: acetileno.

y Oxidante: aire.

y Tipo de flama: oxidante.

y Corrector de fondo: Deuterio u otro.

3.4.3 Reactivos.

y Todos los reactivos utilizados deben ser grado analíti co a menos que se indique otro grado. Los ácidos se

deben analizar para determinar los niveles de impurezas. Si un blanco del método realizado es menor al límite de

detección el ácido puede ser utilizado. En su defecto, se reco mienda utilizar ácidos con niveles traza de metales, con

el fin de minimizar las interferencias en el blanco.

y Agua reactivo: agua destilada y desionizada, libre de in terferencias. Todas las menciones a agua se refieren

a este tipo.

y Estándar de Níquel (1 000 mg/L). Utilizar una solución comercial de 1 000 mg/L certificada, con trazabilidad

a un organismo autorizado.

3.5 Plata.

3.5.1 Interferencias.

y Se requiere corrector de fondo porque se puede presentar una absorción no específica y una dispersión de

luz.

y La solución de nitrato de plata es muy sensible a la luz, por lo cual debe de ser almacenado en un recipiente

ámbar.

y El cloruro de plata es insoluble; por consiguiente se de be evitar el uso de ácido clorhídrico a no ser que la

plata ya esté en solución en un complejo con cloruro.

y Las muestras y los estándares deben de monitor earse debido, a que pueden existir diferencias de

viscosidad entre ambos, que pueden alterar la velocidad de aspiración.

3.5.2 Parámetros instrumentales.

y Longitud de Onda: 328,1 nm.

y Combustible: acetileno.

y Oxidante: aire.

y Tipo de Flama: Reductora.

y Corrector de fondo: requerido.

Otros parámetros de operación deben ser ajustados de acuerdo a las especificaciones del fabricante.

3.5.3 Reactivos.

y Todos los reactivos utilizados deben ser grado analíti co a menos que se indique otro grado. Los ácidos se

deben analizar para determinar los niveles de impurezas. Si un blanco del método realizado es menor al límite de

detección el ácido puede ser utilizado. En su defecto, se reco mienda utilizar ácidos con niveles traza de metales, con

el fin de minimizar las interferencias en el blanco.

y Agua reactivo: agua destilada y desionizada, libre de in terferencias. Todas las menciones a agua se refieren

a este tipo.

y Estándar de Plata (1 000 mg/L). Utilizar una solución comercial de 1 000 mg/L certificada, con trazabilidad a

un organismo autorizado.

3.6 Plomo.

3.6.1 Interferencias.

y Ver numeral 1.2 del documento maestro de AA (sección B.3).

y Se requiere de corrector de fondo.

3.6.2 Parámetros Instrumentales

y Longitud de onda: 283,3 nm (línea pr imaria); 217,0 nm (alternativa).

y Combustible: acetileno.

y Oxidante: aire.

y Tipo de flama: Oxidante.

y Corrector de fondo: Deuterio u otro.

3.6.3 Reactivos.

y Todos los reactivos utilizados deben ser grado analíti co a menos que se indique otro grado. Los ácidos se

deben analizar para determinar los niveles de impurezas. Si un blanco del método realizado es menor al límite de

detección el ácido puede ser utilizado. En su defecto, se reco mienda utilizar ácidos con niveles traza de metales, con

el fin de minimizar las interferencias en el blanco.

y Agua reactivo: agua destilada y desionizada, libre de in terferencias. Todas las menciones a agua se refieren

a este tipo.

y Estándar de Plomo (1 000 mg/L). Utilizar una solución comercial de 1 000 mg/L certificada, con trazabilidad

a un organismo autorizado.

3.7 Talio.

3.7.1 Interferencias.

y Si se sospechan interferencias ver el numeral 1.2 del documento maestro de AA (sección B.3).

y Se requiere de corrector de fondo.

y No se debe emplear ácido clorhídrico.

3.7.2 Parámetros instrumentales.

y Longitud de onda: 276,8 nm.

y Combustible: acetileno.

y Oxidante: aire.

y Tipo de flama: Oxidante.

y Corrector de fondo: requerido.

3.7.3 Reactivos.

y Todos los reactivos utilizados deben ser grado analíti co a menos que se indique otro grado. Los ácidos se

deben analizar para determinar los niveles de impurezas. Si un blanco del método realizado es menor al límite de

detección el ácido puede ser utilizado. En su defecto, se reco mienda utilizar ácidos con niveles traza de metales, con

el fin de minimizar las interferencias en el blanco.

y Agua reactivo: agua destilada y desionizada, libre de in terferencias. Todas las menciones a agua se refieren

a este tipo.

y Estándar de Talio (1 000 mg/L). Utilizar una solución comercial de 1 000 mg/L certificada, con trazabilidad a

un organismo autorizado.

3.8 Vanadio.

3.8.1 Interferencias.

y Ver el numeral 1.2 del docum ento maestro AA (sección B.3).

y Se requiere de corrector de fondo.

y Altas concentraciones de aluminio o titanio, o la pres encia de Bi, Cr, Co, Fe, ácido acético, ácido fosfórico

surfactantes, detergentes o metales alcalinos, pueden interf erir. Esta interferencia se puede controlar con la adición

de una solución de 1 000 mg/L de Al a muestras y estándares.

3.8.2 Parámetros instrumentales.

y Longitud de Onda: 318,4 nm.

y Combustible: Acetileno.

y Oxidante: Oxido Nitroso.

y Tipo de Flama: Reductora.

y Corrector de fondo: Deuterio u otro.

3.8.3 Reactivos.

y Todos los reactivos utilizados deben ser grado analíti co a menos que se indique otro grado. Los ácidos se

deben analizar para determinar los niveles de impurezas. Si un blanco del método realizado es menor al límite de

detección el ácido puede ser utilizado. En su defecto, se reco mienda utilizar ácidos con niveles traza de metales, con

el fin de minimizar las interferencias en el blanco.

y Agua reactivo: agua destilada y desionizada, libre de in terferencias. Todas las menciones a agua se refieren

a este tipo.

y Estándar de Vanadio (1 000 mg/L). Utilizar un a solución comercial de 1 000 mg/L certificada, con

trazabilidad a un organismo autorizado.

y Solución de nitrato de aluminio: Disolver 139 g de nitrato de aluminio (Al [NO 3]3. 9H2O) en 150 mL de agua;

caliente para disolver. Dejar enfriar la muestra y diluir con 200 mL de agua. Todas las muestras y estándares deberán

de contener 2 mL de esta solución por cada 100 mL.

B.3.1.2 Métodos analíticos por horno de grafito para talio y vanadio.

1.0 Material y equipo

1.1 Todo el material volumétrico utilizado debe ser clase A.

1.2 Espectrofotómetro de absorción atómica: Con un so lo canal o doble, un solo haz o doble haz, con

monocromador y rejilla de difracción, detector fotomu ltiplicador, ranura ajustable, un rango de 190 a 800 nm y

aditamentos para registro.

1.3 Horno de Grafito: Equipo capaz de alcanzar temperaturas específicas y satisfactorias.

1.4 Lámpara de cátodo hueco o lámpara sin electrodo de descarga (EDL) del elemento a analizar.

1.5 Para los aparatos básicos ver el numeral 4.0 de Técnicas de AA (sección B.3).

1.6 Tubos de grafito.

2.0 Preparación de estándares

Curva de calibración: preparar 5 estándar es de trabajo (incluido el blanco), partiendo de la solución madre en el

momento del análisis. Las soluciones de la curva de calibración deben preparase usando el mismo tipo y

concentración de ácido contenido en las muestras.

3.0 Análisis

Una vez que se tiene la muestra digerida y el instrumento prep arado, realizar el análisis y registrar la lectura de la

absorbancia o concentración del analito, según corresponda.

3.1 Talio.

3.1.1 Interferencias.

y Si se sospechan interferencias ver el numeral 2.2 del documento maestro AA (sección B.3).

y Se requiere de corrector de fondo para todas las longitudes de onda.

y El ácido clorhídrico o cantidades excesivas de cloro pueden causar volatilización de talio a bajas

temperaturas. Verificar que no existan pérdidas en las muestras adicionadas o en los estándares adicionados.

y El paladio es apropiado como modificador de matriz para análisis de talio.

3.1.2 Parámetros instrumentales generales.

y Tiempo y temperatura de secado: 30 s a 125°C.

y Tiempo y temperatura de volatilización: 30 s a 400°C.

y Tiempo de atomización y temperatura: 10 s a 2 400°C.

y Gas de purga: Argón o nitrógeno.

y Longitud de onda: 276,8 nm.

y Corrector de fondo: Deuterio u otro.

y Los demás parámetros deben ser establecidos de acuerdo a las instrucciones del fabricante del HG.

3.1.3 Reactivos.

y Todos los reactivos utilizados deben ser grado analíti co a menos que se indique otro grado. Los ácidos se

deben analizar para determinar los niveles de impurezas. Si un blanco del método realizado es menor al límite de

detección el ácido puede ser utilizado. En su defecto, se reco mienda utilizar ácidos con niveles traza de metales, con

el fin de minimizar las interferencias en el blanco.

y Agua reactivo: agua destilada