Numeral 66 — NOM-098-SEMARNAT-2002, Protección ambiental-Incineración de residuos, especificaciones de operación y límites de emisión de contaminantes

66 (Segunda Sección) DIARIO OF ICIAL Viernes 1 de octubre de 2004

cromatografía de gases alta resolución acoplada a espectrometría de masas de alta resolución

(HRGC/HRMS).

1.2 Alcance

Los analitos determinados por este método se encuentran listados en la tabla 17.1.,

La sensibilidad de este método depende del nivel de las interferencias de cada matriz.

Este método está restringido para utilizarse sólo bajo la supervisión de analistas expertos en el uso de

cromatografía de gases y en la interpretación de sus resultados. Cada analista debe demostrar la habilidad

para generar resultados aceptables con este método usando los procedimientos establecidos en la Sección 9.

2. Resumen

2.1 Una muestra es extraída isocinéticamente de la corriente de gas (emisión), se recolecta con una sonda en

un filtro de fibra de vidrio y sobre una columna empaquetada de material adsorbente, la muestra no puede

separarse en partículas y en fracciones de vapor, las dioxinas y furanos son extraídas de la muestra,

separadas por cromatografía de gases de alta resolución y medidas por espectrometría de masas de

alta resolución.

2.2 Si se encuentran interferencias, el método provee procedimientos de limpieza selecta para auxiliar al

analista en su eliminación.

2.3 Una cantidad específica (Tabla 17.2) de muestra se adiciona con una solución que contenga cantidades

específicas de cada uno de los nueve marcadores isotópicos (

13C12) de PCDDs y PCDFs listados en la

columna 1 de la tabla 17.3. La muestra es entonces extraída de acuerdo al procedimiento específico para la

matriz. Las muestras sólidas que muestren una fase acuosa, son filtradas, la fase sólida (incluyendo filtros) y

la fase acuosa se extrae separadamente y los extractos se combinan antes del procedimiento de limpieza. La

extracción se lleva a cabo con tolueno.

2.4 Los extractos son sometidos a un tratamiento de lavado ácido-base y secados. Seguido por un paso de

intercambio de solvente, los extractos se limpian en una columna cromatográfica de alúmina, sílica gel y

carbón activado.

2.5 La preparación del extracto final para el análisis HRGC/HRMS se completa por la adición, al concentrado

AX-21/Celite 545® (o equivalente) columna de elución, 10 a 50 µL (dependiendo del tipo

de matriz) de una solución de nonano que contenga 50 pg/µL de cada uno de los dos estándares de

recuperación 13C12-1,2,3,4-TCDD y 13C12-1,2,3,7,8,9-HxCDD (Tabla 17.3). El primero es usado para

determinar el porcentaje de recuperación de los isómeros tetra- y pentaclorado de PCDDs/PCDFs, mientras

que el último se usa para determinar el porcentaje de recuperación de los isómeros hexa-, hepta- y

ocataclorado de PPCDDS/PPCDFS.

2.6 De uno a dos µL del extracto concentrado se inyectan en un sistema HRGC/HRMS capaz de desarrollar

un monitoreo de ión selectivo a un poder de resolución de al menos 10,000 (definición del valle

del 10%).

2.7 La identificación de OCDD y nueve de los quince isómeros 2,3,7,8-sustitutos (Tabla 17.4), para los cuales

se dispone un estándar 13C-marcado en la muestra fortificada y las soluciones de los estándares de

recuperación (tabla 17.3), se basa en su elución a un tiempo de retención exacto (dentro de 0,005 unidades de

tiempo de retención medido en la rutina de calibración) y la detección simultánea de los dos iones más

abundantes en la región del ión molecular. Los seis isómeros remanentes 2,3,7,8-sustituto (por ejemplo,

2,3,4,7,8-PeCDF; 1,2,3,4,7,8-HxCDD; 1,2,3,6,7,8-HxCDF; 1,2,3,7,8,9-HxCDF; 2,3,4,6,7,8-HxCDF y

1,2,3,4,7,8,9-HPPCDFs), para los cuales no hay disponible estándares internos de carbón marcado para la

solución fortificación de la muestra, y todos los otros isómeros identificados PPCDDS/PPCDFS se identifican

por sus tiempos de retención relativos cayendo dentro de sus intervalos de tiempo de retención

PPCDDS/PPCDFS respectivo, como se estableció a partir de los datos de la calibración de rutina y de la

detección simultánea de los dos iones más abundantes en la región molecular del ión. La identificación del

OCDF se basa en su tiempo de retención relativa a 13C12-OCDD y de la detección simultánea de los dos

iones más abundantes en la región molecular del ión. La confirmación se basa en una comparación de las

proporciones de la integración de la abundancia del ión de las especies del ión molecular a sus proporciones

de la abundancia teórica.

2.8 La cuantificación total de los isómeros individuales, PCDDs y PCDFs se determina en una curva de

calibración de cinco niveles para cada homólogo, durante la cual cada solución de calibración es analizado a

la vez.

3. Definiciones

Las definiciones presentadas en esta sección son específicas para este método, pero han sido conformadas

para que sean en lo posible de uso común.

3.1 Blanco de Calibración.- Volumen de agua reactivo que se utiliza para calibrar el instrumento. El blanco de

calibración es un estándar cero.

3.2 Blanco de Campo.- Consiste en un filtro de fibra de vidrio, libre de compuestos orgánicos con un 99,95%

de eficiencia (<0,05 de por ciento de penetración), empacada para el muestreo, y tratada como una muestra

en todos los aspectos, incluyendo el contacto con los equipos de campo y expuesta a las condiciones del sitio

de muestreo, almacenaje, preservación y todos los procedimientos analíticos. El propósito del blanco de

campo es identificar si en el procedimiento de muestreo o durante el transporte ocurrió alguna contaminación

de la muestra.

3.3 Blanco de Reactivos.- Es una matriz libre de analitos a la cual se le agregan todos los reactivos en los

mismos volúmenes o proporciones usados en el procesamiento de la muestra. El blanco de reactivos debe

llevarse a través de la preparación de la muestra y el procedimiento analítico. El blanco de reactivos se usa

para documentar la contaminación resultante del proceso analítico.

3.4 Desviación estándar.- Cuando se utiliza este estadístico en el presente método, se refiere a la desviación

estándar de la muestra(s), calculada a partir de n-1 y no a la de la población (ó) la cual se calcula a partir de n.

3.5 Estándar de Calibración.- Solución preparada de un estándar diluido y/o una solución patrón y utilizada

para calibrar la respuesta del instrumento con respecto a la concentración del analito.

3.6 Estándar de Verificación de la Calibración.- Punto medio del estándar de calibración que es utilizado para

verificar la calibración inicial en el tiempo.

3.7 Límite de Detección del Método (LDM).- Concentración mínima de una analito que puede identificarse,

medirse y reportarse con una confianza de 99% cuando la concentración del analito es mayor a cero.

3.8 Límite práctico de cuantificación (LPC).- Concentración mínima del analito que puede determinarse con un

nivel de confianza predeterminado en condiciones rutinarias de operación. Este límite puede establecerse

entre 5 a 10 veces el LDM.

3.9 Matriz Adicionada (MA) y Matriz Adicionada Duplicada (MAD).- Alícuota de una muestra ambiental para la

cual cantidades conocidas de los analitos del método son añadidas en el laboratorio. Las MA y MAD son

analizadas exactamente como una muestra. Su propósito es la cuantificación del sesgo y la precisión causada

por la matriz de la muestra. Las concentraciones bases de los analitos en la matriz de la muestra debe

determinarse en una alícuota separada y los valores medidos en las MA y MAD corregidas con las

concentraciones base.

3.10 Muestra de Control de Calidad (MCC).- Muestra sintética que contiene todos o un subgrupo de los

analitos del método a una concentración conocida. La MCC se obtiene de una fuente externa al laboratorio o

es preparada de una fuente diferente de los estándares de la fuente de los estándares de calibración. Se usa

para revisar el desempeño del laboratorio con materiales de prueba preparados externamente a los procesos

normales de preparación.

3.11 Rango de Trabajo.- Rango de la concentración sobre el cual la respuesta del instrumento para el analito

es proporcional.

4. Interferencias

4.1 Los solventes, reactivos, materiales de vidrio y otros insumos utilizados durante el procesamiento de las

muestras pueden producir artificios y/o líneas de bases elevadas causando un error en la interpretación de los

cromatogramas. Puede requerirse la selección específica de reactivos y la purificación de los solventes por

destilación en todo el sistema de vidrio. Cuando sea posible, los reactivos se limpian por extracción o enjuague

de solventes.

4.2 El uso de reactivos de alta pureza y solventes ayuda a disminuir los problemas de interferencia. Puede

requerirse la purificación de solventes por destilación en todos los sistemas de vidrio.

4.3 Las interferencias co-extraídas de la muestra variará considerablemente de fuente a fuente, dependiendo

de los procesos industriales que serán muestreados. Los PCDDs y PCDFs están algunas veces asociados

con otros compuestos clorados interferentes tales como BPC’s y éteres bifenilos policlorados (PCDPE’s),

naftalenos policlorados y alquildibenzofuranos policlorados los cuales pueden encontrarse en concentraciones

altas de varios órdenes de magnitud que aquellos analitos de interés. Los tiempos de retención de los analitos

marcados deben verificarse usando estándares de referencia. Estos valores deben corresponder a los

intervalos del tiempo de retención establecidos. Mientras que ciertas técnicas de limpieza se proporcionan