Numeral 78 — NOM-098-SEMARNAT-2002, Protección ambiental-Incineración de residuos, especificaciones de operación y límites de emisión de contaminantes

78 (Segunda Sección) DIARIO OF ICIAL Viernes 1 de octubre de 2004

nueve RRFs para los estándares internos marcados 13C12 [RRF(m); m = 18 a 26] relativo a los dos

estándares de recuperación de acuerdo a la siguiente ecuación:

Ecuación 2:

RRF(n) = A(x) * Q(is)/Q(x) * A(is)

Ecuación 3:

RRF(m) = A(is) * Q(rs)/Q(is) * A(rs)

donde:

A(x) = suma de las abundancias de la integración de iones de la cuantificación de iones (Tablas 17.7 y

17.10) para PCDDs/PCDFs marcados.

A(is) = suma de las abundancias de los iones integr ados de los iones cuantificados (Tablas 17.1 y

17.10) para los estándares internos marcados.

A(rs) = suma de las abundancias de la integración de iones de los iones cuantificados (Tablas 17.7 y

17.10) para los estándares de recuperación marcados.

Q(is) = cuantificación del est ándar interno inyectado (pg).

Q(rs) = cuantificación de lo s estándares de recuperación inyectados (pg), y

Q(x) = cuantificación de los analitos PPCDDS/PPCDFS no marcados inyectados.

El RRF(n) y el RRF(m) son cantidades adimensionales; las unidades usadas para expresar Q(is), Q(rs) y Q(x)

deben ser las mismas.

10.1.4.5 Calcular el RRF y sus respectivos porcentajes de desviación relativa estándar (%RSD) para las cinco

soluciones de calibración:

Ecuación 4:

RRF(n) = 1/5 Σ RRFj (n)

j= 1

donde:

n = representa un congénere particular (2,3,7,8-sustitu to) del PPCDDS/PPCDFS (n = 1 a 17; Tabla 17.10);

j = es el número de inyección (o número de solución de calibración; j = 1 a 5), y

10.1.4.6 Los factores de respuesta relativos que serán usados para la determinación de la concentración de

los isómeros totales en las series de homólogos (Tabla 17.10) son calculados como sigue:

a) Para isómeros que pertenecen a una serie de homólogos que contienen sólo un isómero (por

ejemplo, OCDD y OCDF) o sólo un isómero 2,3,7,8-sustituto (Tabla 17.5; TCDD, PeCDD, HPPCDDs y TCDF),

la media del RRF usado será la misma que la media del RRF determinado en la sección 10.1.4.5.

NOTA: Las soluciones de calibración no contienen estándares internos tal como

13C12-OCDF. Esto es debido

a un poder de resolución de 12,000 se requiere para resolver el ión [M+6](+) del 13C12-OCDF del ión [M+2](+)

de OCDD (y [M+4] (+) de 13C12-OCDF con [M] (+) de OCDD). Por lo tanto, el RRF para el OCDF se calcula

relativo a 13C12-OCDD.

b) Para isómeros que pertenecen a una serie de homólogos con más de un isómero 2,3,7,8-sustituto

(Tabla 17.5), la media del RRF usado para aquella serie de homólogos será la media calculada del RRFs para

todos los isómeros 2,3,7,8-sustitutos usando la siguiente ecuación:

Ecuación 5:

RRF(k) = 1/t Σ RRF

n = 1

donde:

k = 27 a 30 (Tabla 17.10), con 27 = PeCDF; 28 = HxCDF; 29 = HxCDD y 30 = HPPCDFs,

t = número total de los isómeros 2, 3,7,8-sustitutos presentes en las soluciones de calibración (por

ejemplo, dos para PeCDF, cuatro para HxCDF, tres para HxCDD y dos para HPPCDFs).

NOTA: Presumiblemente, los factores de respuesta del HRGC/HRMS de diferentes isómeros dentro de una

serie de homólogos son diferentes. Sin embargo, este protocolo analítico hará la suposición que la respuesta

HRGC/HRMS de todos los isómeros en una serie de homólogos que no tienen el patrón del

2,3,7,8-sustituto son el mismo como las respuestas de uno o más de los isómeros 2,3,7,8-sustituto en aquella

serie de homólogos.

c) Los factores de respuesta relativos [RRF(m)] que serán usados para la determinación de los

porcentajes de recuperación para los nueve estándares internos se calcula como sigue:

Ecuación 6:

RRF(m) = A(is)(m)*Q(rs)/Q(is)(m) *A(rs) 5

Ecuación 7:

RRF(m) = 1/5 Σ RRFj(m)

j = 1

donde:

m = 18 a 26 (tipo de congénere);

j = 1 a 5 (número de inyecciones);

A(is)(m) = suma de la abundancia de la integraci ón de iones de los iones cuantificados (Tabla

17.7 y 17.10) para un estándar interno dado (m = 18 a 26);

A(rs) = suma de la abundancia de la integrac ión de iones (Tabla 17.7 y 17.10) para los

estándares de recuperación apropiados (ver Tabla 17.6, pies de nota);

Q(rs), Q(is)(m) = 5 cantidades respectivamente, el estándar de recuperación (rs) y un estándar interno

particular (es 5 m) inyectado (pg);

RRF(m) = factor de respuesta relativa de un estándar interno particular (m) relativo a un estándar

de recuperación apropiado, determinado de inyección, y

RRFj(m) = 5 factores de respuesta relativo pr omedio calculado de un estándar interno particular

(m) relativo a un estándar de recuperación apropiado, determinado de las cinco

inyecciones de la calibración inicial (j).

10.2 Criterios de aceptación de la calibración- Los criterios listados abajo para la aceptación de la calibración

deben cumplirse antes del desarrollo del análisis.

10.2.1 El porcentaje de la desviación estándar relativa para la media de los factores de respuesta [RRF(n) y

RRF(m)] de los 17 estándares no marcados no debe exceder ± 20% y aquel para los 9 compuestos de

referencia marcados no debe exceder ± 30%.

10.2.2 La relación S/N para las señales GC presentes en cada SICP (incluyendo los primeros para los

estándares marcados) debe ser > 10.

10.2.3 Las proporciones isotópicas (Tabla 17.9) deben estar dentro de los límites de control especificados.

NOTA: Si los criterios de aceptación de la calibración listados en la sección 10.2.1 se cumplen, el RRF

analítico especificado puede entonces ser considerado como independiente de la cantidad del analito para el

intervalo de concentración de la calibración. La media del RRF será utilizado para todos los cálculos hasta que

la rutina de calibración no cumpla los criterios. En ese momento, debe calcularse una nueva media del RRF a

partir de un nuevo grupo de inyecciones de las soluciones de calibración.

10.3 Rutina de Calibración (Verificación de la Calibración Continua).- Las rutinas de calibración deben

desarrollarse al inicio de cada periodo de 12 horas después de verificar un desempeño exitoso de la resolución

de masas y la resolución del GC. Una rutina de calibración también se requiere al final de un periodo de 12

horas.

10.3.1 Inyectar 2 µL del estándar HRCC-3 de la solución de calibración concentrada (Tabla 17.6). Usando las

mismas condiciones del HRGC/HRMS de la sección 11.4.1 y 11.4.2, determinar y documentar una calibración

aceptable como se provee en la sección 10.4.

10.4 Criterios para la Aceptación de la Rutina de Calibración-Los siguientes criterios deben cumplirse antes de

que se desarrolle el resto del análisis.

10.4.1 Los RRFs medidos [RRF(n) para los estándares no marcados] obtenidos durante las corridas de la

rutina de calibración deben estar dentro de ± 20% de los valores medios establecidos durante la calibración

inicial (sección 10.1.4.5).