Numeral 76 — NOM-098-SEMARNAT-2002, Protección ambiental-Incineración de residuos, especificaciones de operación y límites de emisión de contaminantes

76 (Segunda Sección) DIARIO OF ICIAL Viernes 1 de octubre de 2004

inmediatamente del análisis de las muestras esto conlleva a reanalizar todos los extractos de las muestras

positivas analizadas antes de que fallará la verificación de la calibración continua final.

9.3.3 La mezcla de la verificación del desempeño del GC, las soluciones de calibración de concentración de

alta resolución, y la solución de fortificación de la muestra puede obtenerse del EMSL-CIN. Sin embargo, si no

se dispone del EMSL-CIN, los estándares deben obtenerse de otras fuentes, y las soluciones pueden

prepararse en el laboratorio. Las concentraciones de todas las soluciones conteniendo 2,3,7,8-sustituto

PCDDs/PCDFs, los cuales no se obtienen del EMSL-CIN, deben verificarse por comparación con las

soluciones estándares certificadas que están disponibles del EMSL-CIN.

9.3.4 Blancos de campo.- Cada lote de muestras contienen una muestra de blanco de campo que será

fortificado antes del análisis de acuerdo a la sección 9.3.4.1. En adición a este blanco de campo, un lote de

muestras puede incluir un enjuague, el cual es una porción del solvente (usualmente tricloroetileno) que fue

usado para enjuagar el equipo de muestreo. El enjuague es analizado para asegurar que las muestras no

fueron contaminadas por el equipo de muestreo.

9.3.4.1 Blanco de campo fortificado.

a) A un blanco de campo adicionar 100 µL de la solución que contiene los nueve estándares internos

(Tabla 17.3) diluida con 1,0 ml de acetona.

b) Extraer según el procedimiento de las secciones 11.3.1 u 11.3.2, según aplique, adicionar 10 µL de la

solución del estándar de recuperación y analizar una alícuota de 2 µL del extracto concentrado.

c) Calcular la concentración del 2,3,7,8-sustituto del PCDDs/PCDFs (sección 12.2) y el porcentaje de

recuperación de los estándares internos.

d) Extraer y analizar un nuevo blanco de campo fortificado cada vez que un nuevo lote de solventes o

reactivos sean utilizados para la extracción de la muestra o para procedimientos de columnas cromatográficas.

9.3.4.2 Muestra de enjuague.

a) La muestra de enjuague debe fortificarse como una muestra regular.

b) Tomar una porción de 100 ml (± 0,5 ml) de la muestra de solvente de enjuague del equipo (muestra

de enjuague), si es necesario filtrar y adicionar 100 µL de la solución conteniendo los nueve estándares

internos (Tabla 17.3).

c) Usando un aparato K-D, concentrar un volumen aproximado de 5 ml.

NOTA: Como una opción, un evaporador rotatorio puede usarse en lugar del aparato K-D para la

concentración del enjuague.

d) Transferir los 5 ml concentrados del tubo concentrador K-D en porciones de 1 ml a un minivial

de 1-ml, reduciendo el volumen en el minivial si es necesario con vapor de nitrógeno seco.

e) Enjuagar el tubo concentrador K-D con dos porciones de 0,5 ml de hexano y transferir los enjuagues

al minivial de 1 ml. Aplicar nitrógeno seco tanto como sea necesario.

f) Justo antes del análisis, adicionar 10 µL de la solución estándar de recuperación (Tabla 17.3) y

reducir el volumen hasta su volumen final, tanto como sea necesario. No se requiere columna cromatográfica.

g) Analizar una alícuota siguiendo los mismos procedimientos para el análisis de muestras.

h) Reportar el porcentaje de recuperación del estándar interno y la presencia de cualquier compuesto

PPCDDS/PPCDFS en µg/L del enjuague de solvente.

9.3.5 Análisis Duplicado.- En cada lote de muestras, colocar la muestra específica para el análisis duplicado y

analizar una segunda porción de muestra.

9.3.5.1 Los resultados de los duplicados (porcentaje de recuperación y concentración de los compuestos

2,3,7,8-sustituto de PPCDDS/PPCDFS) deben coincidir con el 25% de la diferencia relativa (la diferencia se

expresa como porcentaje de la media). Reportar todos los resultados.

9.3.5.2 Acciones recomendadas para ayudar en la detección de problemas.

a) Verificar satisfactoriamente el desempeño del instrumento (secciones 9.2 y 9.3). Si es posible,

verificar que no se cometieron errores en el pretratamiento de la muestra.

b) Revisar el procedimiento analítico con el desempeño del personal del laboratorio.

9.3.6 Matriz adicionada (MA) y matriz adicionada duplicada (MAD).

9.3.6.1 Establecer la muestra para el análisis de MA y MAD (la muestra puede marcarse “volumen doble”).

9.3.6.2 Adicionar un volumen apropiado de la solución de fortificación de la matriz adicionada (sección 7.10) y

de la solución de la fortificación de la muestra (sección 7.8), ajustar el nivel de fortificación como se especifica

en la Tabla 17.2 bajo niveles de adición IS.

9.3.6.3 Analizar las muestras MA y MAD como se describe en la sección 11.

9.3.6.4 Los resultados obtenidos de las muestras MA y MAD (concentraciones de 2,3,7,8-sustituto

PCDDs/PCDFs) deben concordar dentro de 20% de la diferencia relativa.

9.4 Estándares Internos del Porcentaje de Recuperación.- Para cada muestra, calcular el porcentaje de

recuperación del blanco de reactivos y el enjuague. El porcentaje de recuperación debe estar entre el 40 y el

135% para todos los estándares internos del 2,3,7,8-sustituto.

NOTA: Un porcentaje de recuperación alto o bajo para un blanco no requiere descartar el dato analítico pero

puede indicar un problema potencial con futuros datos analíticos.

9.5 Criterios de identificación.

9.5.1 Si cualquiera de los criterios de identificación aparecen en las secciones 11.5.4.1(a) hasta la 11.5.4.1(d)

y no son cumplidos para una serie de homólogos, se reporta que la muestra no contiene un isómero marcado

del 2,3,7,8-sustituto PPCDDS/PPCDFS para aquellas series de homólogos al calcular el límite de detección.

9.5.2 Si el primer criterio de identificación inicial (secciones 11.5.4.1(a) hasta la 11.5.4.1(d)) se cumple, pero

los criterios que aparecen en las secciones 11.5.4.1(e) y 11.5.4.2(a) no se cumplen, se presume que aquellas

muestras contienen contaminantes que interfieren. Esto debe anotarse en la forma de reporte analítico y la

muestra debe volver a correrse o reanalizarse el extracto.

9.6 Porciones no utilizadas de muestras o extractos de muestras deben preservarse durante seis meses

después de entregados los resultados.

9.7 Debe minimizarse el reuso de material para evitar problemas de contaminación.

10. Calibración

10.1 Calibración inicial.- La calibración inicial se requiere antes del análisis de cualquier muestra para PCDDs

y PCDFs. También si cualquier rutina de calibración no cumple con los criterios.

10.1.1 Las cinco soluciones de calibración de concentración de alta resolución listadas en la Tabla 17.6 deben

usarse para la calibración inicial.

10.1.2 Preparar el instrumento con PFK como se describe en la sección 11.4.2.1.

10.1.3 Inyectar 2 µL de la solución de verificación del desempeño de la columna GC (sección 7.7) y obtener

los datos de la masa espectral SIM como se describe en la sección 11.4.2.2. El ciclo de tiempo total debe ser

< 1 seg. El laboratorio no debe desarrollar cualquier análisis extra hasta que se demuestre y documente que

los criterios listados en la sección 9.2.1. se han cumplido.

10.1.4 Usando las mismas condiciones de GC y MS que producen resultados aceptables con la solución de

verificación del desempeño de la columna, analizar 2 µL de la porción de cada una de las cinco soluciones de

calibración concentradas con los siguientes parámetros de operación del espectrómetro de masas.

10.1.4.1 La proporción de la corriente del integrador de iones para los iones que aparecen en la Tabla 17.9

(series de homólogos de la cuantificación de iones) debe estar dentro de los límites de control indicados

(grupo para cada serie de homólogos).

10.1.4.2 La proporción de la corriente del integrador de iones para los iones pertenecientes a los estándares

internos y de recuperación con carbones marcados deben estar dentro de los límites de control estipulados en

la Tabla 17.9.

NOTA: Las secciones 10.1.4.1 y 10.1.4.2 requieren que las 17 proporciones de los iones de la sección

10.1.4.1 y las once proporciones de los iones de la sección 10.1.4.2 estén dentro de los límites especificados

de control simultáneamente en una corrida. Es la responsabilidad del laboratorio tomar acciones correctivas si

la proporción de las abundancias de los iones están fuera de los límites.

10.1.4.3 Para cada SICP y para cada señal GC correspondiendo a la elución de los analitos marcados y de

sus estándares marcados, la proporción señal-a-ruido (S/N) debe ser mejor que o igual a 2,5.

Se requiere la medición de S/N para cualquier pico GC que tiene un S/N aparente de menos de 5:1. El

resultado de los cálculos debe aparecer en el SICP por arriba del pico GC en cuestión.

10.1.4.4 Con referencia en la Tabla 17.10, calcular los 17 factores de respuesta relativos (RRF) para los

analitos no marcados [RRF(n); n = 1 a 17] relativo a sus estándares internos apropiados (Tabla 17.6) y los