Numeral 74 — NOM-098-SEMARNAT-2002, Protección ambiental-Incineración de residuos, especificaciones de operación y límites de emisión de contaminantes

74 (Segunda Sección) DIARIO OF ICIAL Viernes 1 de octubre de 2004

muestras serán analizadas. Un blanco de reactivos corrido en el HRGC/HRMS se requiere entre la corrida de

calibración y la primera muestra corrida. El mismo blanco de reactivos extraído puede entonces analizarse

más de una vez si el número de las muestras dentro de cada lote requiere más de 12 horas de análisis.

9.2.1 Desempeño de la Columna GC.

9.2.1.1 Inyectar 2 µL (sección 6.1.1) de la solución de verificación del desempeño de la columna (sección 7.7)

y obtener los datos del monitoreo de ión selectivo (SIM) como se describe en la sección 11.4.2 dentro de un

ciclo de tiempo total de < 1 segundo (sección 11.5.4.1).

9.2.1.2 La separación cromatográfica entre el 2,3,7,8-TCDD y los picos representando cualquiera de los otros

isómeros TCDD no marcados deben resolverse con un valle de < = 25% donde:

Ecuación 1:

Porcentaje del valle = (x/y) (100)

donde:

x = medida del 2,3,7,8-TCDD más cercano al isómero de elución.

y = altura del pico del 2,3,7,8-TCDD.

Es la responsabilidad del laboratorio verificar las condiciones adecuadas para la resolución apropiada del

2,3,7,8-TCDD de todos los otros isómeros TCDD. La solución de verificación del desempeño también contiene

los primeros y los últimos PCDDs/PCDFs eluados conocidos bajo las condiciones especificadas en este

protocolo. Sus tiempos de retención son usados para determinar los intervalos del tiempo de retención

de los ocho homólogos que se usan para propósitos cualitativos y cuantitativos. Todos los picos (que incluye

13C12-2,3,7,8-TCDD) deben marcarse e identificarse en los cromatogramas. Además, todos los primeros

eluados de una serie de homólogos deben marcarse con la letra F, y todos los últimos eluados de una serie de

homólogos deben marcarse con la letra L. Cualquier ión seleccionado individual de perfil común (SICP) (para

el tetras, éste será el SICP para el m/z 322 y m/z 304) o el homólogo reconstruido del ión común

(para el tetras, éste corresponderá a m/z 320 + m/z 322 + m/z 304 + m/z 306) constituye una forma aceptable

de la presentación de datos. También se requiere un SICP para los compuestos marcados (por ejemplo,

m/z 334 para el TCDD marcado).

9.2.1.3 Los tiempos de retención para la transferencia de los iones característicos de una serie de homólogos

a la serie siguiente más alta debe indicarse en el SICP. Es absolutamente necesario una transferencia exacta

en tiempo para monitoreo exacto de estos compuestos. Una tolerancia permitida en la verificación diaria con la

solución de verificación del desempeño del GC debe ser mejor que 10 segundos para los tiempos de retención

absolutos para todos los componentes de la mezcla. Debe ejercerse especial precaución para el tiempo de

transferencia entre el último congénere tetraclorado (por ejemplo, 1,2,8,9-TCDD) y el primer congénere

pentaclorado (por ejemplo, 1,3,4,6,8-PeCDF), tal que estos dos compuestos eludan dentro de 15 segundos de

cada uno de los otros en la columna DB-5 60 m. Un laboratorio con un sistema GC/MS que no es capaz de

detectar ambos isómeros (1,2,8,9-TCDD y 1,3,4,6,8-PeCDF) dentro de un análisis debe tomar acciones

correctivas. Si no se usa la columna recomendada, entonces el primero y el último isómero eluado de cada

homólogo debe determinarse experimentalmente en la columna que es usada, y los isómeros apropiados

deben entonces usarse para la definición del intervalo y los tiempos de transferencia.

9.2.2 Desempeño del espectrómetro de masas.

9.2.2.1 El espectrómetro de masas debe operarse en el modo ionización del electrón. Un poder de resolución

estática de al menos 10,000 (10% de la definición del valle) debe demostrarse a una masa apropiada antes de

que cualquier análisis se lleve a cabo (sección 11.4.2). La verificación del poder de resolución estático debe

desarrollarse al inicio y al final de cada periodo de 12 horas. Sin embargo, se recomienda que una verificación

de la resolución estática se haga y documente antes y después de cada análisis. Deben implementarse

acciones correctivas en caso de que el poder de resolución no cumpla con los requerimientos.

9.2.2.2 Los tiempos cromatográficos para PCDDs y PCDFs exceden la longitud de los términos de la

estabilidad de la masa del espectrómetro de masas. Debido a que el instrumento se opera en el modo de alta

resolución, la masa se deriva de unas pocas ppm (por ejemplo, 5 ppm en masa) puede tener efectos adversos

serios en el desempeño del instrumento. Por lo tanto, es obligatoria una corrección de masa derivada. Para

este efecto, se recomienda seleccionar un ión de masa más exacto de los compuestos de referencia (se

recomienda PFK) usando para la afinación del espectrómetro de masas. La selección del ión más exacto es

dependiente de las masas de los iones monitoreados dentro de cada descriptor. La Tabla 17.6 ofrece algunos

iones sugeridos para obtener la masa más exacta. Sin embargo, un ión más exacto aceptable a cualquier

masa entre el ión más ligero y el más pesado en cada descriptor puede usarse para monitorear y corregir las

masas derivadas. El nivel del compuesto de referencia (PKF) medido dentro de la cámara de iones durante los

análisis HRGC/HRMS debe ajustarse tal que la amplitud de la mayoría de las señales de los iones más

exactos seleccionados (prescindiendo de los números descriptores) no excedan el 10% de la escala completa

de deflexión para un grupo dado de parámetros detectados. Bajo esas condiciones, los cambios en la

sensibilidad que pueden ocurrir durante el análisis son efectivamente monitoreados.

NOTA: Excesivo PFK (o cualquier otra sustancia de referencia) puede causar problemas de ruido y

contaminación de la fuente de iones resultando en un incremento en poco tiempo para fuentes de limpieza.

9.2.2.3 La documentación del poder de resolución del instrumento debe entonces completarse por el registro

de los perfiles de los picos de la señal de referencia masa-alta (m/z 380,9760) obtenidos durante el

experimento de marcado de picos de arriba por el uso de la masa baja del ión PFK a una referencia de m/z

304,9824. El poder mínimo de resolución de 10,000 debe demostrarse en la masa-alta del ión mientras se

transmite a un voltaje de aceleración más bajo que el ión de referencia masa-baja, el cual es transmitido a una

sensibilidad completa. El formato del perfil del pico representado debe permitir la determinación manual de la

resolución, por ejemplo, el eje horizontal debe estar a una escala de masa equilibrada (uma o ppm por

división). El resultado del pico ancho medido (desarrollado a 5% del máximo, el cual corresponde al 10% de la

definición del valle) debe aparecer en la copia dura y no puede exceder 100 ppm a m/z 380,9760 (o 0,038 uma

a esa masa particular).

9.3 Muestras de control de calidad (MCC).

9.3.1 Muestras de evaluación del desempeño.- Incluye las muestras en medio de todos lo lotes que pueden

muestrearse (ciegas o doble ciegas) conteniendo cantidades conocidas de isómeros no marcados del 2,3,7,8-

sustitutos PCDDs/PCDFs u otros isómeros PPCDDS/PPCDFS.

9.3.2 Soluciones de verificación del desempeño.

9.3.2.1 Al inicio de cada periodo de 12 horas durante el cual las muestras serán analizadas se debe analizar

una alícuota de; 1) la solución de verificación del desempeño de la columna GC, y 2) solución de calibración

de concentración de alta resolución No. 3 (HRCC-3; ver Tabla 5); con el fin de demostrar la resolución del GC

adecuada y la sensibilidad, la reproducibilidad de los factores de respuesta, el intervalo de calibración y

establecer los intervalos del tiempo de retención del PPCDDS/PPCDFS. Se debe verificar una resolución de

masas y el desempeño para demostrar una resolución de masa adecuado usando un compuesto de referencia

apropiado (se recomienda PFK). Si no se alcanza el criterio requerido, deben tomarse acciones correctivas

antes de analizar cualquier muestra.

9.3.2.2 Para validar positivamente los datos de la muestra, la rutina o la calibración continua (HRCC-3; Tabla

5) y la resolución de la masa debe verificarse el desempeño también al final de cada periodo de 12 horas

durante el cual las muestras son analizadas. Además, un blanco de reactivos corrido en el HRGC/HRMS debe

registrarse siguiendo una corrida de calibración y la primera muestra corrida.

a) Si el laboratorio opera sólo durante un periodo cada día de 12 horas o menos, la solución de

verificación del desempeño del GC debe analizarse sólo una vez (al inicio del periodo) para validar los datos

adquiridos durante el periodo. Sin embargo, la resolución de masas y la verificación de la calibración continua

debe desarrollarse al inicio además de al final del periodo.

b) Si el laboratorio opera durante periodos de 12 horas consecutivos, el análisis de la solución de

verificación del desempeño del GC debe desarrollarse al inicio de cada periodo de 12 horas. La resolución de

masas y la verificación de la calibración continua de los periodos previos puede usarse para el inicio del

siguiente periodo.

9.3.2.3 Los resultados de al menos uno de los análisis de la solución de verificación del desempeño de la

columna GC y de dos resoluciones de masa y la verificación de la calibración continua debe reportarse con el

dato de la muestra obtenido durante el periodo de 12 horas.

9.3.2.4 Las desviaciones de los criterios especificados para la verificación del desempeño del GC o la

verificación para la resolución del masas, invalida todos los datos obtenidos de las muestras positivas entre

análisis de la solución de verificación del desempeño y los extractos de aquellas muestras positivas, por lo

tanto deberán volverse a analizar. Si la rutina de la corrida de calibración falla al inicio de las 12 horas, deben

seguirse las instrucciones de la sección de calibración. Si falla la verificación de la calibración continua al final

del periodo de 12 horas en no más del 25% de RPD para los 17 compuestos no marcados y 35% del RPD

para los 9 compuestos de referencia marcados, usar la media del RRFs de las dos rutinas de calibración

diaria, calcular la concentración del analito, en lugar de obtener el RRFs obtenido de la calibración inicial. Una

nueva calibración inicial (nuevo RRFs) se requiere inmediatamente (dentro de dos horas) seguido por el

análisis de muestras, siempre que el RPD de la rutina de calibración final exceda el 25% o el 35%,

respectivamente. Una falla en el desempeño lleva necesariamente a una nueva calibración inicial seguido