Numeral 86 — NOM-098-SEMARNAT-2002, Protección ambiental-Incineración de residuos, especificaciones de operación y límites de emisión de contaminantes

86 (Segunda Sección) DIARIO OF ICIAL Viernes 1 de octubre de 2004

Temperatura de Interfase: Tem peratura final de la función.

Programa de Temperatura:

Etapa Temperatura

Inicial (ºC)

Tiempo de

Retención

Inicial (min.)

Temperatura de

Rampa

(ºC/min.)

Temperatura

Final (ºC)

Tiempo de

Retención

Final (min.)

1 200 2 5 220 16

2 5 235 7

3 5 330 5

Tiempo total: 60 min.

11.4.2 Espectrómetro de Masas.

11.4.2.1 El espectrómetro de masas debe operarse en modo de monitoreo de ión selectivo (SIM) con un ciclo

de tiempo total (incluyendo el tiempo de reseteo del voltaje) de un segundo o menos (sección 11.4.3.1). Como

mínimo, deben monitorearse los iones listados en la tabla 17.7 para cada uno de los cinco SIM descriptores.

Note que con excepción del último descriptor (OCDD/OCDF9, todos los descriptores contienen 10 iones. La

selección (Tabla 17.7) de los iones moleculares M y M+2 del

13C12-HxCDF y 13C12-HPPCDFs además del

M+2 y M+4 (por consistencia) fue hecha para eliminar, aun bajo las condiciones del espectrómetro de masas

de alta resolución, las interferencias que están ocurriendo en estos dos canales de iones en las muestras que

contienen altos niveles de HxPCDDs y HPPCDDss nativos. Es importante mantener el mismo grupo de iones

tanto para la calibración como para el análisis de los extractos de las muestras. La selección del ión más

cercano se permite para el desarrollo del laboratorio.

NOTA: Como una opción para el analista, las dioxinas y furanos tetra- y pentaclorados pueden combinarse en

un descriptor único.

11.4.2.2 Las condiciones de tono recomendadas para el espectrómetro de masas están basadas en el

monitoreo de los grupos de iones mostrados en la Tabla 17.7. Usando una fuga del PKF molecular, el tono del

instrumento debe cumplir los requisitos mínimos del poder de resolución de 10,000 (valle de 10%) a m/z

304.9824 (PKF) o cualquier otra señal de referencia cercana a m/z 303.9016 (del TCDF). Usando las mismas

condiciones del pico y el afore mencionado del pico de referencia, verifique que la masa exacta de m/z

380.9760 (PKF) está dentro de 5 ppm del valor requerido. Note que la selección de los iones de masa baja y

alta deben ser tales que ellos proveen el salto de voltaje más largo desempeñado en cualquiera de los cinco

descriptores (Tabla 17.7).

11.4.3 Adquisición de datos.

11.4.3.1 El ciclo total de tiempo para la adquisición de datos debe ser < 1 Seg. El ciclo total de tiempo incluye

la suma de todos los tiempos espaciados t los tiempos del reseteo del voltaje.

11.4.3.2 Los datos adquiridos del SIM para todos los iones listados en los cinco descriptores de la

Tabla 17.7.

11.5 Análisis.

11.5.1 Remover el extracto de la muestra o blanco del almacenamiento. Con un vapor de secado, de nitrógeno

purificado, reducir el volumen del extracto entre 10 y 50 µL.

NOTA: Un volumen final de 20 µL o más debe usarse cuando sea posible. Aun el volumen final de 10 µL es

difícil de manejar y una inyección de 2 µL sacados de una muestra pequeña de 10 µL para confirmación

y repetición de inyecciones y para guardar no es suficiente.

11.5.2 Inyectar una alícuota de 2 µL del extracto en el GC, operado bajo las condiciones establecidas para

producir resultados aceptables con la solución de verificación del desempeño.

11.5.3 Obtenga los datos SIM de acuerdo a la sección 11.4.2 y 11.4.3. Usar las mismas condiciones de

adquisición de datos y de operación del espectrómetro de masas previamente utilizadas para determinar los

factores de respuesta relativos (sección 10). Los iones característicos para los éteres bifenilos policlorados

están incluidos en los descriptores listados en la Tabla 17.7.

NOTA: El periodo de adquisición debe al menos abarcar el intervalo del tiempo de retención sobre todo

PPCDDS/PPCDFS previamente determinado (sección 9.1). Los perfiles de las corrientes de los iones

selectivos (SICP) para los iones más cercanos (uno por descriptor de masas) deben también registrarse e

incluirse en el paquete de datos. Esos SICPs deben ser representaciones verdaderas de la evolución de las

amplitudes de los iones más cercanos durante las corridas HRGC/HRMS. El analista puede ser requerido para

monitorear un ión PKF, no como la masa más cercana, pero como un ión regular, en razón de cumplir estos

requerimientos. Es recomendable para examinar la masa más cercana del ión SICP para sensibilidades

obviamente bajas y cambios en la estabilidad del instrumento durante la corrida GC/MS que puede afectar las

medidas. Reporte cualquier discrepancia en el caso narrativo.

11.5.4 Criterios de Identificación.- Para un pico de cromatógrafo de gases que será identificado como un

PPCDDS o PPCDFS, deben cumplirse todos los siguientes criterios:

11.5.4.1 Tiempos de Retención.

a) Para los isómeros 2,3,7,8-sustitutos, los cuales tienen un estándar interno isotópicamente marcados

o estándar de recuperación presente en el extracto de la muestra (éste represente un total de 10 isómeros

incluyendo el OCDD; Tablas 17.3 y 17.4), el tiempo de retención (RRT; a un pico de máxima altura) de los

componentes de la muestra (por ejemplo, los dos iones usados para propósitos de cuantificación listados en la

Tabla 17.7) debe estar dentro de -1 a +3 segundos de los estándares isotópicamente marcados.

b) Para los compuestos 2,3,7,8-sustitutos que no tienen estándares internos isotópicamente marcados

presentes en el extracto de la muestra (esto representa un total de 6 isómeros; Tabla 17.4), el tiempo de

retención debe caer dentro de 0,005 unidades de tiempo de retención del intervalo de tiempo de retención

medido en la rutina de calibración. La identificación del OCDD se basa en su tiempo de retención relativo al13C12-OCDD para determinar desde los resultados de la rutina de calibración diaria.

c) Para compuestos no-2,3,7,8-sustitutos (de tetra a octa; totalizando 119 isómeros), el tiempo de

retención debe estar dentro de los intervalos de tiempo de retención de los homólogos correspondientes

establecidos por el análisis de la solución de verificación del desempeño de la columna (sección 9).

d) Las respuestas de la corriente de iones tanto para los iones usados para propósitos de cuantificación

(por ejemplo, para TPCDDs: m/z 319,8965 y 321,8936) debe alcanzar un máximo simultáneo (± 2 segundos).

e) Las respuestas de la corriente de los iones, para tanto, los iones usados para los estándares

marcados (por ejemplo, para 13C12-TCDD: m/z 331,9368 y m/z 333.9339) debe alcanzar un máximo

simultáneamente (± 2 segundos).

NOTA: Se requiere que el analista verifique la presencia de 1,2,8,9-TCDD y 1,3,4,6,8,-PeCDF (sección 9) en

el SICPs de la verificación del desempeño diariamente. En caso de que se pierda un compuesto, el analista

debe tomar acciones correctivas que indique la habilidad para generar resultados de PPCDDSs/PPCDFSs.

f) Proporción de la Abundancia de Iones- La corriente de los iones integrados para los dos iones

usados para propósitos de cuantificación, debe tenerse una proporción entre los límites más bajos y más altos

establecidos para las series de homólogos, para los cuales los picos están asignados (Tabla 17.9).

g) Proporción Señal/Ruido-Todas las intensidades de las corrientes de iones debe ser > -2,5 veces el

nivel de ruido para la identificación positiva de un compuesto PPCDDS/PPCDFS o un grupo de isómeros

coeluidos.

h) Interferencias de Eteres Bifenilos Policlorados- En adición de los criterios de arriba, la identificación

de los picos GC como un PPCDFS puede sólo hacerse si la señal teniendo un S/N > 2,5 es detectado, al

mismo tiempo de retención (± 2 segundos), en el éter bifenilo policlorado (PCDPE, Tabla 17.7) canal.

12. Cálculos

Realizar todos los cálculos al menos con una cifra decimal más de los datos obtenidos. Redondear los

cálculos en el resultado final.

12.1 Nomenclatura

An = Area seccional Cruzada de la boquilla (m 2).

Bws = Vapor de agua en el gas, proporción por volumen.

Cs = Concentración de PCDDs/PCDFs en gases de chimenea, ng/dscm, corregida a condiciones

estándar de 20°C, 760 mm Hg (68°F, 29.92 in Hg) en base seca.

Gs = Masa Total de PCDDs/PCDFs en m uestras de gas en chimenea, en ng.

I = % de isocinetismo en el muestreo.

La = Rango máximo aceptable de fuga para cada una de las pruebas previas de verificación de

fugas o para la verificación de fugas seguido del cambio de un componente; equivalente a

0,00057 m

3/min o 4% del promedio del rango de muestreo, cualquiera que sea el menor.

Li = El rango de fugas observado durante la verifica ción de fugas realizado antes del tercer cambio

de componente (I=1,2,3,....n) m3/min.