Numeral 84 — NOM-098-SEMARNAT-2002, Protección ambiental-Incineración de residuos, especificaciones de operación y límites de emisión de contaminantes

84 (Segunda Sección) DIARIO OF ICIAL Viernes 1 de octubre de 2004

11.2.9 Contenedor de muestra No. 4.- Remover el primer impactor, secar y limpiar la parte exterior del

impactor. El contenido y los enjuagues depositarlos en el contenedor No. 4. Enjuagar el impactor

secuencialmente tres veces con metanol, benceno y cloruro de metileno.

11.2.10 Contenedor de muestra No. 5.- Remover el segundo y tercer impactor, secar la parte exterior

y limpiar. Vaciar el contenido y los enjuagues dentro del contenedor No. 5. Enjuagar cada uno con agua

tres veces.

11.3 Preliminares al análisis.- En los muestreos de chimeneas van a resultar muestras líquidas y sólidas para

su análisis. Las muestras deben combinarse como sigue:

1. El filtro y las partículas colectadas en el filtro (Contenedores No. 1 y No. 2).

2. El contenedor de la muestra No. 3, la resina y los enjuagues del cartucho de resina.

3. Contenedores de la muestra No. 4 y No. 5.

Es preferible que las muestras no se dividan para su análisis, ya que es muy difícil obtenerlas homogéneas

como generalmente ocurre con las muestras líquidas. Las muestras sólidas tales como la resina no es

homogénea y el filtro es tan pequeño que el límite de detección probablemente no se alcance, si se divide la

muestra.

PRECAUCION: Cuando se utiliza este método todas las operaciones deben realizarse en áreas restringidas a

personas que estén perfectamente entrenadas en las medidas de seguridad y de protección para evitar

exposiciones a la piel.

11.3.1 Extracción de Muestras Líquidas.

11.3.1.1 Contenedor de muestra No. 2.- Concentrar los enjuagues del contenedor de muestra No. 2 a un

volumen de 1 a 5 ml usando un Turbo-Vap a una temperatura de 50°C. El residuo contendrá partículas que

fueron removidas del tren de muestreo. Combinar el residuo (enjuague tres veces con el contenido del

recipiente final de la muestra) en el Soxhlet con el filtro y las partículas y proceder como se indica en la

sección 11.3.2.1.

11.3.1.2 Contenedor de muestra No. 3.- Concentrar los enjuagues del contenedor de muestra No. 3 a un

volumen de 1 a 5 ml usando un Turbo-Vap a 50°C. Concentrar casi a sequedad. Combinar los residuos (con

tres enjuagues del recipiente de muestra final) en el Soxhlet con la muestra de resina y proceder como se

describe en la sección 11.3.2.1.

11.3.1.3 Contenedor No. 4 y No. 5.- Combinar el contenido del frasco No. 4 y No. 5 en un embudo de

separación. Extraer la muestra tres veces con tres porciones de cloruro de metileno. Combinar la fracción

orgánica en un matraz que contenga Na2SO4 anhidro. Adicionar 500 µL de tetradecano y concentrar a 500 µL

en un Kuderna-Danish o rotavapor y transferir el extracto a un tubo de prueba de 8 ml con hexano. Combinar

el extracto en el Soxhlet con las muestras sólidas como se describe en la sección 11.3.2.1

11.3.2 Extracción de Muestra Sólidas.

11.3.2.1 Filtro y Partículas Retenidas.- El Soxhlet debe limpiarse por 8 horas mínimo con el disolvente de

extracción y el disolvente debe descartarse. Adicionar 20 gramos de Na2SO4 en el cartucho. Cortar el filtro en

pequeños trozos y colocarlos en el lugar de la muestra junto con los enjuagues (Secc. 11.3.1.1 a 11.3.1.3)

sobre la parte alta del sulfato de sodio anhidro, agregar la resina XAD-2, colocar un tapón de fibra de vidrio

lavada y adicionar 50 µL de los estándares internos isotópicamente marcados. Colocar el cartucho en el

Soxhlet, adicionar 250 ml de tolueno al matraz.

11.3.2.2 Ensamblar el Soxhlet, encender la parrilla de calentamiento y abrir la llave del agua del refrigerante,

dejar en reflujo durante 16 h. Después de la extracción, esperar a que el Soxhlet se enfríe. Transferir a un

matraz de 500 ml y adicionar aproximadamente 500 µL de tetradecano. Adicionar aproximadamente 50 ml de

hexano y concentrar a un volumen de 500 µL en un Kuderna-Danish o Turbo-Vap. Transferir el extracto a un

tubo de prueba de 8 ml con hexano, almacenar el extracto para su limpieza en columna.

11.3.2.3 Limpieza opcional preliminar.- Ciertas muestras que se encuentran muy sucias pueden requerir una

limpieza preliminar antes de ser analizadas. En tal caso, seguir el procedimiento siguiente:

a) Lavar el extracto orgánico con 25 ml de agua agitando 2 minutos, permitir reposar para que se

separen las fases, descartar la fase acuosa y la fase orgánica transferirla a un matraz Erlenmeyer.

PRECAUCION: Adicionar 50 ml de ácido sulfúrico concentrado al extracto orgánico, agitar por 10 minutos.

Esperar que la mezcla se separe en un embudo de separación (aproximado 10 min). Descartar con mucho

cuidado la fase acuosa/ácida. Repetir la operación hasta que el ácido casi no presente coloración.

b) Colocar la muestra en un embudo de separación y adicionar 25 ml de agua, agitar 2 minutos y

permitir separar las fases. Descartar la capa acuosa y secar la capa orgánica con sulfato de sodio anhidro.

c) Transferir el extracto orgánico a tubos de Turbo-Vap y evaporar a 55°C casi a sequedad.

d) Reconstituir en hexano antes de proceder con la columna cromatográfica.

11.3.3 Columnas de Limpieza.- El extracto obtenido como se describe en la sección anterior es concentrado a

1 ml utilizando el Turbo-Vap. Transferir cuantitativamente con tres enjuagues de 1 ml a la columna de sílica

gel/alúmina como se describe a continuación.

11.3.3.1 Preparación de columna combinada de sílica gel/alúmina.- Se empaca por gravedad una columna de

200 mm por 15 mm, colocar lana de vidrio inerte (silanizada) en la punta de la columna y adicionar en

secuencia, 1 g de sílica gel, 2 g de sílica gel modificada básica, 1 g de sílica gel, 4 g de sílica gel modificada

ácida, 1 g de sílica gel y una capa de 1 cm de sulfato de sodio anhidro.

11.3.3.2 Preparación de la columna ácida de alúmina.- Empacar por gravedad una columna de vidrio de 11

mm de diámetro, colocar lana de vidrio inerte (Silanizada) en la punta de la columna. Adicionar

6 g de alúmina ácida preparada como se describe en la sección de reactivos, golpear suavemente la columna

hasta que se asiente la alúmina y adicionar 1 cm de sulfato de sodio anhidro.

11.3.3.3 Preparación de la columna de Carbopak-Celite.- Cortar a una pipeta serológica de 5 ml 1 cm de la

punta, colocar lana de vidrio silanizada y lavada con cloruro de metileno. Adicionar suficiente Carbopak-Celite

(0,3 g) a la columna hasta hacer 2 cm de longitud y colocar un tapón de lana de vidrio en la parte superior.

11.3.4 Procedimiento de Limpieza.

11.3.4.1 Eluir las columnas “A” y “B” con hexano y descartar el eluato. Revisar que la columna no presente

canales, si tiene descartarla. No tapar la columna húmeda.

11.3.4.2 Adicionar el extracto de muestra con 5 ml de hexano a la parte alta de la columna “A” seguido de dos

porciones de 5 ml de hexano para enjuagar. Eluir la columna “A” con 90 ml de hexano directamente sobre la

columna “B”. Eluir la columna “B” con 20 ml de hexano/cloruro de metileno al 20% volumen. Concentrar el

extracto a 0,50 ml utilizando el Turbo-Vap.

NOTA: La concentración óptima de cloruro de metileno va a variar con la actividad de la alúmina. En cada lote

de alúmina el analista debe determinar la concentración óptima para eluir las bajas concentraciones de los

estándares de calibración sin eluir las interferencias de la columna.

11.3.4.3 Eluir la columna C con 5 ml de hexano en un sentido y luego en el sentido inverso del flujo. Mientras

está en el sentido inverso, eluir con 2 ml de tolueno, 1 ml de cloruro de metileno/metanol/benceno (75/20/5)

v/v, 1 ml de cloruro de metileno/ciclohexano (50/50 v/v) y 2 ml de hexano. Descartar los eluatos.

11.3.4.4 Mientras esté el flujo en la dirección inversa, transferir el concentrado de la muestra a la columna con

hexano y eluir la columna en secuencia con 1 ml de hexano, 1 ml de cloruro de metileno/ciclohexano (50/50

v/v) y 1 ml de cloruro de metileno/metanol/benceno (75/20/5 v/v). Descartar el eluato. Dé la vuelta a la

columna y eluir con 4 ml de tolueno. Almacenar este eluato para el análisis de las PCDDs/PCDFs. Evaporar

la fracción del tolueno a 1 ml aproximado en un Turbo-Vap a 50°C.

11.3.4.5 Transferir a un microvial usando enjuagues de tolueno y concentrando a 50 µl usando un flujo de

nitrógeno extra seco. Almacenar los extractos en un congelador protegidos de la luz hasta el momento del

análisis por GC/MS.

NOTA: Los extractos de las PCDDs/PCDFs son muy sensibles a la luz del sol, deben ser guardados en viales

ámbar y protegidos con papel aluminio de la luz en general, bajas recuperaciones se obtendrán si no se

protegen de la luz los extractos.

11.4 Condiciones y Adquisición de Datos del Cromatógrafo/Espectrómetro de Masas.

11.4.1 Cromatógrafo de Gases.

Cobertura de la Columna: DB-5

Espesor de la Capa: 0,25 µm

Dimensión de la Columna: 60 m * 0,2 mm

Temperatura del Inyector: 270ºC

Tiempo de Apertura de la válvula: 45 seg.